第15章萜类和甾族化合物

第十五章萜类和甾族化合物1.结构与异戊二烯规则结构上特点：由两个或两个以上的异戊二烯单位，主要以头尾相连组成。异戊二烯规则。CH2=CCH=CH2(头)CCH3CCC(尾)C异戊二烯异戊二烯单位§15.1萜类化合物12HeadTail34CCCCC1234类别异戊二烯单位数(C5H10)n碳原子数单萜210倍半萜315二萜420三萜630四萜840多萜83.单萜类化合物链状单萜环状单萜单环单萜双环单萜2.萜类化合物的分类≡CH2OHCH2OH月桂烯香叶醇橙花醇1）链状单萜CCCCCCCCCC头头尾尾CHOCHOCH2OH-柠檬醛-柠檬醛香茅醇2）环状单萜a.单环单萜萜烷苧烯（柠檬烯）薄荷醇。三个不对称碳原子，四对外消旋体。(±)-薄荷醇、(±)-新薄荷醇、(±)-异薄荷醇、(±)-新异薄荷醇(-)-薄荷醇HOCH(CH3)2OHCH3OH***b.双环单萜莰烷蒎烷蒈烷优势构象-蒎烯H++CHHH+-H+CH3COOH,H+-蒎烯++OCOCH3H2OOHHNO3O莰酮（樟脑）2-莰醇（龙脑或冰片）•樟脑（莰酮）OOdl-•龙脑ONaBH4HOHOHH+龙脑异龙脑（冰片）（异冰片）4.倍半萜、二萜1）倍半萜具有链状、环状结构。CH2OHO法尼醇杜鹃酮山道年愈创木薁OOO2）二萜CH2OH维生素A[讨论]指出下列化合物分别属于哪类萜?并划出分子中异戊二烯单位。5.三萜和四萜角鲨烯-胡萝卜素--•萜类化合物的生物合成生物体利用一些有机物在酶的催化作用下合成复杂有机物的过程。CH3COOH+CoASHATPCH3COSCoA辅酶AATP-----三磷酸腺苷乙酰辅酶ANNNNNH2OHOHHHHHPPOPO-O-O-OOOO-2CH3COSCoA酯缩合CH3COCH2COSCoACH3COSCoA羟醛缩合CH3CCH2COHOSCoACH2CSCoAO1)H2O2）还原HOOCCH2CCH2CH2OHCH3OHATP磷酸化HOOCCH2CCH2CH2OCH3OPOOHOHPOOHOPOOHOH-CO2-H3PO4CH2CCH3CH2CH2OPOOHOPOOHOH异构化OPPOPPOPP+-H+OPPH2OOH香叶醇（单萜）OPPOPP2mol缩合OPP三萜焦磷酸酯CH3CH3CH3CH3CH3CH3OHCH3CH2CH3对孟烷(C10)薄荷醇(C10)柠檬烯(C10)典型的萜类化合物CH3CH3CH3OHCH3CH3叶绿醇CH3COOHCH3CH3CH3松香醇CH2OHCH3CH3CH3CH3CH3维生素A1CH2OHCH3CH3CH3CH3CH3维生素A2OH角鲨烯羊毛甾醇α胡萝卜素β胡萝卜素γ胡萝卜素OHOH叶黄素OHOH玉米黄质番茄红素OHOHOO虾青素OOOO虾红素§15.2甾体化合物ABCD1234567891011121314151617******甾体化合物也叫类固醇化合物，是广泛存在于动植物界的一类很重要的天然产物。环戊烷并氢化菲(甾烷)结构特点：该类化合物都含有一个环戊烷和氢化菲并联的骨架；几乎所有该类化合物在C10和C13处有一甲基，称为角甲基。2.编号与命名-构型：取代基位于分子的下方：-构型：取代基位于分子的上方。HH123456789101112131415161718192021222324252627CH3COOHHOHHOHHHOHH3CHOHHH3,7,12-三羟基-5-胆烷-24-酸（胆酸）3-羟基-胆甾-5-烯（胆固醇）HOHHHOOHHHHO雌酚酮雄甾酮3.甾体化合物的构型与构象1）A/B顺式：A环和B环处在顺式5-系AB1234567891012345678910CH3HO12345678910C8H17HHHOH1234567891112131415161710CH3HC8H17HH111213141516175-胆甾-7-酮2）A/B反式：A环和B环处在反式5-系AB123456789105CH3HHHBrHOHCH3BrOH5HH2-溴-5-胆甾-3-醇(1),胆固醇CH3CH3CH3CH3CH3HOHHHHHHHHHCH3CH3OHHHCH3CH3存在于动物的血液、脂肪、脑髓以及神经组织等中4.典型的具有生理活性的甾体化合物(2),7-脱氢胆固醇、麦角固醇和维生素DCH3CH3CH3CH3CH3OHHHHH紫外光CH3CH3CH3CH3CH2OHHHHCH3CH3CH3CH3HHOHHCH2维生素D37-脱氢胆固醇CH3CH3CH3CH3CH3HOHHHHCH3CH3麦角固醇维生素D2(3),胆酸COOHCH3CH3CH3HHHHOHHOHOHHHHHHOHHHOHCH3HHOHCH3COOH(4),甾体激素(类固醇激素)A,肾上腺皮质激素：OCH3HOCH3CH2OHOOHHHH皮质醇(氢化可的松)OHOCOCH2OHOOCOCH2OHOH皮质甾酮可的松B,性激素：OCH3CH3HHHHCH3O孕甾酮OCH3CH3OHHHHH睾丸酮OCH3OHCHHHCH炔诺酮(5),强心苷、蟾毒与皂角苷毛地黄毒配基HOCH3CH3HHHHOOHCH3CH3薯蓣皂苷配基OHCH3CH3HHHOHHHOOOCOCH3蟾毒配基