土壤环境监测有机项目

1六六六、滴滴涕地区特征污染物必测项目15项PAHs(不含萘)选测项目3土壤和沉积物多环芳烃的测定高效液相色谱法（HJ784-2016）土壤和沉积物多氯联苯的测定气相色谱-质谱法（HJ743-2015）土壤和沉积物挥发性芳香烃的测定顶空/气相色谱法（HJ742-2015）土壤和沉积物挥发性有机物的测定顶空/气相色谱法（HJ741-2015）土壤和沉积物挥发性卤代烃的测定顶空/气相色谱-质谱法（HJ736-2015）土壤和沉积物挥发性卤代烃的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法（HJ735-2015）土壤和沉积物酚类化合物的测定气相色谱法（HJ703-2014）…………………………………•VOCs分析•SVOCs分析样品制备•有机物提取•样品净化样品前处理•定性分析•定量分析仪器分析4样品预处理耗时的统计分析测试(6%)样品采集(6%)样品预处理(61%)数据处理(27%)土壤组成的复杂性；土壤本身的特殊性；土壤与土壤之间的特异性；仪器分析的苛刻要求前处理工作本身核心作用决定6•样品制备一•样品前处理（提取和净化）二•有机物分析方法三•质量保证和质量控制四•质量监督要点五7低浓度样品（水或基体改性剂）高浓度样品（甲醇提取）VOCs分析样品与无水硫酸钠或硅藻土混合冷冻干燥自然风干SVOCs分析8索氏提取是利用溶剂的回流及虹吸原理，使固体物质每次被纯的溶剂所萃取的过程。与无水硫酸钠混合的土壤样品（根据样品含水情况加入无水硫酸钠量）萃取溶剂二氯甲烷二氯甲烷/正己烷(2:1,v/v)、、、甲苯/甲醇(10:1,v/v)9二氯甲烷二氯甲烷/正己烷（2:1，v/v）丙酮/正己烷（1:1，v/v）二氯甲烷/丙酮（1:1，v/v）甲苯/甲醇（10:1，v/v）10样品浸泡在溶剂中，用超声波探头进行超声波萃取（选用高角烧杯）转移溶剂并重复3次萃取溶剂、̶̶̶̶̶̶̶̶̶11半挥发性有机物：丙酮/己烷（1:1,v/v）或丙酮/二氯甲烷（1:1,v/v）多环芳烃：二氯甲烷/正己烷（1:1，v/v）或丙酮/己烷（1:1,v/v）有机氯农药：丙酮/己烷（1:1,v/v）或丙酮/二氯甲烷（1:1,v/v）多氯联苯：丙酮/正己烷（1:1,v/v）、丙酮/二氯甲烷（1:1,v/v）或正己烷1213利用微波加热来加速溶剂对固体样品中目标萃取物（主要是有机化合物）的萃取过程，并能保持分析对象的原本化合物状态14–25ml的适当溶剂体系加入到萃取池中并密封–萃取池放入到仪器中，按照仪器使用说明设定萃取条件100~115℃50~150psi，10~20min室温使用相同的溶剂体系一般来说，压力不是关键参数，因为它是溶剂体系在高温下产生的蒸汽压的结果一旦条件确定下来，相同的萃取过程应当应用于相同分析类型的所有样品正己烷/丙酮(1:1,v/v)正己烷与水不溶，丙酮与水互溶。与水混溶溶剂可使混合溶剂渗透到固体颗粒表层的水层中，有助于萃取含水分的固体不能与水互溶的溶剂萃取具有相同极性的有机化合物，丙酮的极性也有助于萃取混合溶剂体系中极性分析组分其他溶剂体系也可以使用，但要保证至少一种溶剂组分能够吸收微波能量154、加压流体萃取,HJ783-2016•在高压和中等温度下进行的萃取–优点•快速,有效的萃取–缺点•仪器昂贵•高压系统需要经常维护16萃取步骤和萃取方式17用惰性气体将样品中残余溶剂吹扫至样品收集瓶将萃取溶剂转移至样品收集瓶在一定时间内萃取样品（静态萃取过程）加热、加压至设定值有机溶剂充入样品池样品装入萃取池18炉温100℃压力1200～2000psi静态萃取时间5min(5min预热平衡后)溶剂淋洗体积为60%体积氮气吹扫时间150psi下60秒静态萃取循环1次~2次19•丙酮/正己烷（1:1,v/v）•丙酮/二氯甲烷（1:1,v/v）混合溶剂有机氯农药•丙酮/二氯甲烷（1:1,v/v）•丙酮/正己烷（1:1,v/v）混合溶剂其他SVOCs•丙酮/正己烷（1:1,v/v）•丙酮/二氯甲烷（1:1,v/v）混合溶剂萃取多氯联苯•二氯甲烷•丙酮/二氯甲烷（11:1,v/v）有机磷农药•丙酮/二氯甲烷/三氟乙酸溶液（250:125:1,v/v/v）•三氟乙酸溶液应当配制成1%的乙腈溶液，并且每批萃取之前配制新鲜溶液有机氯杀虫剂20–优点•在相对低的温度下溶解分析物，有利于减少样品由于加热引起的分解，萃取时间短。–缺点•仪器昂贵•有选择性浓缩简单蒸发KD浓缩器旋转蒸发器氮吹仪2122减少进入色谱系统中的非目标物非目标物进入色谱色谱分离度降低柱效降低检测器灵敏度下降缩短色谱柱寿命色谱小柱：氟罗里硅土柱、硅胶柱、氧化铝柱浓硫酸还原铜凝胶渗透色谱高压液相色谱23样品净化方法净化方法净化类型净化方法净化类型氧化铝净化吸附酸碱分配净化酸碱分配氟罗里硅土净化吸附硫净化氧化-还原硅胶净化吸附浓硫酸-高锰酸盐净化氧化-还原凝胶渗透色谱净化分子大小分离2425•硅胶是弱酸性的•在130~160℃下加热数小时活化吸附剂•完全活化的硅胶有时有非逆相吸附现象，在吸附剂中通常含有3~5%（重量比）的水分•用于含离子或非离子官能团的化合物，但是，在使用含甲醇或乙醇的洗脱液时要小心，因为它们会降低吸附剂的吸附活性•100/200目•130℃活化16h以上•多环芳烃净化•10g硅胶/二氯甲烷悬浮液于300mm10mm柱中＋1~2cm无水硫酸钠•40ml正已烷(2ml/min)弃去•25ml2:3二氯甲烷/正已烷酸性硅酸镁的商品名称农药、有机氯化合物、酯类、酮类、酞酸酯类、亚硝胺类，有机磷农药、脂肪烃和芳香烃类等的净化活性随批次变化，必须检查吸脱特性曲线的变化有些农药会在氟罗里硅土上在乙醚中分解粒径：60~100目多环芳烃净化1000mg/6ml硅酸镁固相萃取小柱4ml二氯甲烷冲洗净化柱弃去10ml1:1二氯甲烷/正已烷洗脱多氯联苯净化1000mg/6ml硅酸镁固相萃取小柱8ml正已烷冲洗净化柱弃去10ml1:9丙酮/正已烷洗脱2627碱性氧化铝•用于碱、中性化合物的净化，如在碱性介质中稳定的醇类、烃类和甾醇类等•乙酸乙酯不能用做洗脱液，因为在碱性介质中酯类不稳定，发生分解•丙酮不能用作洗脱液，因为它可以造成二氨酚缩合并生成二丙酮醇中性氧化铝•较碱性氧化铝具有较低的活性，用于醛类、酮类、苯醌类和酯类等酸性氧化铝•适用于酸性染料或酸性化合物4、环境样品净化方法浓硫酸净化28多层硅胶净化5、凝胶渗透色谱（GPC）根据凝胶对不同大小分子的排阻效应进行分离，即根据组分的相对分子质量大小进行分离淋洗剂环己烷/二氯甲烷甲苯/乙酸乙酯二氯甲烷/丙烷重复使用、自动化溶剂用大，操作繁琐29各类有机物适用的净化技术目标化合物净化方法分析方法有机氯农药氟罗里硅土、凝胶渗透色谱、硫净化GC/GC-MS多氯联苯氟罗里硅土、硅胶、酸-碱分配净化GC/GC-MS多环芳烃氟罗里硅土、氧化铝、硅胶、凝胶渗透净化HPLC/GC-MS有机磷农药氟罗里硅土净化GC半挥发性有机物凝胶渗透、酸-碱分配、硫净化GC-MS邻苯二甲酸酯氧化铝、氟罗里硅土、凝胶渗透色谱净化GC/GC-MS苯酚类硅胶、凝胶渗透色谱、酸碱分配净化GC30溶剂交换样品净化（固相萃取）之前改变样品提取液中溶剂极性–二氯甲烷、乙醚、乙酸乙酯、甲苯己烷、环己烷、石油醚等GC/HPLC分析之前改变溶剂的挥发性或极性，以适合GC/HPLC分析溶剂体系正己烷、乙腈3132项目吹扫捕集顶空索式提取加压流体萃取超声波萃取微波萃取GC/GC-MSHPLCHPLC-MS/MS分析物挥发性√√√半挥发性√√√√√√√非挥发性√√√√√√√33土壤中六六六和滴滴涕的测定气相色谱法（GB/T14550-2003）土壤和沉积物有机氯农药的测定气相色谱-质谱法（报批稿）土壤和沉积物多环芳烃的测定气相色谱-质谱法(HJ805-2016)土壤和沉积物多环芳烃的测定高效液相色谱法（HJ784-2016）土壤和沉积物挥发性有机物的测定吹扫捕集气相色谱-质谱法（HJ605-2011）土壤和沉积物挥发性有机物的测定顶空气相色谱—质谱法（HJ642-2013）34土壤中六六六和滴滴涕的测定（GB14550-2003）土壤和沉积物有机氯农药的测定气相色谱-质谱法（报批稿）土壤中六六六和滴滴涕的测定（GB14550-2003）20g土壤4g硅藻土索氏萃取器+100ml石油醚/丙酮（1:1）+30ml石油醚/丙酮（1:1)浸泡12h70~95℃4h每次回流4-6次300ml分液漏斗10ml石油醚洗涤100ml硫酸钠溶液(20g/L)石油醚相净化1/10体积的浓硫酸石油醚相1/2体积的硫酸钠溶液2~4次干燥浓缩定容GC/ECD分析3612.515.017.520.0min0.00.51.01.52.02.53.0uV(x10,000)色谱/11.487/12.204/12.605/12.670/13.164/17.396/19.270/19.853/21.7603720g样品溶剂萃取脱水5g无水Na2SO4浓缩氮吹、减压快速浓缩、旋转蒸发脱硫2g铜粉净化柱上层萃取液加入替代物正己烷/丙酮(1+1)硅酸镁层析柱10~20g硅酸镁（130℃/12hr）200mL乙醚/正己烷(6:94,5mL/min)PCBs、666、DDT、氯丹浓缩200mL乙醚/己烷(1:1)硫丹、异狄氏剂1g硅酸镁小柱活化分离PCB和OCPs0.5mL正己烷上样9mL丙酮/正己烷(1:9)PCBs、666、DDT、氯丹5mL二氯甲烷/正己烷(26:74)OCPs5mL丙酮/正己烷(1:9)OCPs索氏提取、自动索氏提取、加压流体萃取、超声萃取凝胶色谱净化土壤和沉积物有机氯农药的测定气相色谱-质谱法（报批稿）4mL正己烷加入内标3839（1）土壤和沉积物多环芳烃的测定气相色谱-质谱法(HJ805-2016)（2）土壤和沉积物多环芳烃的测定高效液相色谱法（HJ784-2016）4020g样品溶剂萃取脱水5g无水Na2SO4浓缩氮吹、减压快速浓缩、旋转蒸发萃取液1mL索氏提取、自动索氏提取、加压流体萃取、超声萃取正己烷/丙酮(1+1)硅胶层析柱5g硅胶(130℃/16hr)40mL二氯甲烷/10min浸泡40mL戊烷（2mL/min淋洗）活化20mL戊烷20mL二氯甲烷/戊烷(2:3)样品溶液浓缩氮吹、减压快速浓缩、旋转蒸发1g硅酸镁小柱4mL己烷/5min浸泡活化0.5mlL己烷10mL二氯甲烷/己烷(1+9)样品溶液加入替代物凝胶色谱净化41离子化能量70eV，四极杆150℃，离子源温度230℃，接口温度280℃，溶剂延迟时间5min，调谐方式DFTPP难分离4220g样品溶剂萃取脱水5g无水Na2SO4浓缩氮吹、减压快速浓缩、旋转蒸发萃取液1mL索氏提取、自动索氏提取、加压流体萃取、超声萃取正己烷/丙酮(1+1)硅胶层析柱10g硅胶(130℃/16hr)40mL二氯甲烷/10min浸泡40mL戊烷（2mL/min淋洗）活化20mL戊烷20mL二氯甲烷/戊烷(2:3)样品溶液氮吹、减压快速浓缩、旋转蒸发1g硅酸镁小柱4mL正己烷/5min浸泡活化0.5mlL己烷10mL二氯甲烷/正己烷(1+9)样品溶液加入替代物十氟联苯43紫外检测器：检测波长225nm，与荧光检测器串联使用荧光检测器：根据不同待测物的出峰时间选择其最佳激发波长和最佳发射波长，编制波长变换程序44氯乙烯、1,1-二氯乙烯、二氯甲烷、反-1,2-二氯乙烯、1,2-二氯乙烷、顺-1,2-二氯乙烯、氯仿、1,1,1-三氯乙烷、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、苯、三氯乙烯、1,2-二氯丙烷、溴二氯甲烷、甲苯、1,1,2-三氯乙烷、四氯乙烯、二溴一氯甲烷、1,2-二溴乙烷、氯苯、1,1,1,2-四氯乙烷、乙苯、间-二甲苯、对-二甲苯、邻-二甲苯、苯乙烯、溴仿、1,1,2,2-四氯乙烷、1,2,3-三氯丙烷、1,3,5-三甲基苯、1,2,4-三甲基苯、1,3-二氯苯、1,4-二氯苯、1,2-二氯苯、1,2,4-三氯苯、六氯丁二烯45顶空瓶2g样品10mL基体改性剂1.0μL替代