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第一章总论一、选择题（选择一个最确切的答案）1．高压液相层析分离效果最好一个主要原因是：BA．压力高B.吸附剂的颗粒小C.流速快D.有自动记录2．酸铅沉淀法分离混合物，要求溶解混合物的溶剂是:AA.水B.95％乙醇C.丙酮D.醋酸乙酯3．蛋白质高分子化合物在水中形成：BA.真溶液B.胶体溶液C.悬浊液D.乳浊液4．一般化合物的结构越对称：A.熔点越高B.熔点越低C.熔点高低无规律D.熔点差别不大5．纸上分配层析，固定相是：BA.纤维素B.滤纸所含的水C.展开剂中极性较大的溶剂D.羟基醛6．Sephadex是一种分子筛层析,若分离下列物质，最先流出的是AA.黄酮叁糖苷B.黄酮单糖苷C.黄酮双糖苷D.黄酮苷元7．利用溶剂较少提取有效成分较完全的方法是：AA.连续回流法B.加热回流法C.透析法D.浸渍法8．硅胶对有机化合物表现最强吸附力是在（D）中A.水B.氯仿C.乙醇D.己烷9．某化合物用氯仿在缓冲纸层析上展开，其Rf值随pH增大而减小这说明它可能是AA.酸性化合物B.碱性化合物C.中性化合物D.两性化合物10．硅胶层析分离原理是根据化合物：AA.极性不同B.碱性不同C.分子量大小D.挥发性11．离子交换色谱法，适应于下列（B）类化合物的分离A.萜类B.生物碱C.淀粉D.甾体类12．凝胶过滤层析法的原理是根据化合物：CA.极性B.氢键C.分子量大小D.酸性13．碱性氧化铝色谱通常用于（B）的分离，硅胶色谱一般不适合于分离（B）A.香豆素类化合物B.生物碱类化合物C.酸性化合物D.酯类化合物14．中药的水提取液中，有效成分是亲水性物质应选用的萃取剂是CA.丙酮B.乙醇C.正丁醇D.氯仿1二、判断题：1．不同的甾醇混合，熔点往往下降特别多。╳2．蛋白质皆溶于水而不溶于乙醇。╳3．天然的甾醇都有光学活性。√4．腊是指高级脂肪酸与甘油以外的醇所成的酯。5．香豆素3、4－双键上氧化比侧链上的双键容易。╳6．两个化合物的混合熔点一定低于这两个化合物本身各自的熔点。√7．糖、蛋白质、脂质、核酸等为植物机体生命不可缺少的物质，因此称之为一次代谢产物。√8．根据13C-NMR的全氢去偶谱上出现的谱线数目可以确定分子中的碳原子数。√9．活性碳主要用于分离水溶性成分(如糖类、苷类成分)。活性碳在有机溶剂中吸附作用较弱，而在水中吸附作用最强。√10．凝胶层析的原理是根据被分离分子含羟基数目的不同达到分离，而不是根据分子量的差别。╳三、用适当的物理化学方法区别下列化合物。1．用聚酰胺柱层析分离下述化合物，以稀甲醇－甲醇洗脱，其出柱先后顺序为（C）（A）（D）（B）OOCH3OOOHOH（A）OH(B)（C）OOOOOGluORhaOOHOOHOHOHOOOHOHOHOH(D)22．用AgNO3硅胶板，以CH2Cl2－CHCl3乙酸乙酯－正丙醇（45∶45∶45∶45）展开，其Rf值大小顺序为（C）＞（B）＞（A）OHCH2OHOH(A)(B)(C)四、解释下列名词二次代谢产物、HPLC、DCCC、FAB－MS、2D－NMR、MVA途径、RP－TLC五、填空1．某植物水提液含中性、酸性、碱性、两性化合物若干，通过离子交换树脂能基本分离：水提取液用HCl洗强酸型树脂通过液被吸附物强碱性树脂强酸型树脂○1NH4OH○2强碱性树脂通过液被吸附物通过液被吸附物稀NaOH中）（酸）（碱）两性）2．某一植物中含有油脂、腊质、甾醇、叶绿素、糖、蛋白质、苷类、鞣质、无机物、季胺生物碱、叔胺生物碱、黄酮类、精油等、指出下列分离图的各部分可能含有哪些成分：3生药粉末石油醚石油醚提取液（油脂、腊脂、甾醇、叶绿素、精油）生药乙醇提取残渣乙醇液稀酸液提取液合并稀酸残渣季胺碱、叔胺碱苷类、糖浓缩乙醚－氯仿（1：1）萃取酸水液乙醚－氯仿液酸水液碱性水溶液乙醚－氯仿液NH4OH碱化乙醚－氯仿（1：1）萃取2％Na2CO3Na2CO3水液（3）乙醚－氯仿液（2）浓缩乙醚液浓缩（4）浓缩液浓缩液馏出液残留液乙醚液乙醚液（5）（6）水液蒸馏HCl酸化乙醚提鞣质、黄酮精油油脂，腊质，甾醇，叶绿素六、回答问题1．将下列溶剂按亲水性的强弱顺序排列：136542乙醇、环己烷、丙酮、氯仿、乙醚、乙酸乙酯2．下列溶剂是分层还是互溶：戊醇-水、石油醚-含水甲醇、丙酮-水、吡啶-水、乙酸乙酯-环己烷、DMSO-甲醇、苯-甲醇、苯酚-水（分层）3．简述聚酰胺吸附色谱的分离原理，聚酰胺对被分离的化合物的作用的强弱与哪些因素有关？P29形成氢键的数目、强度4．请将下列溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力由弱到强进行排序。A．水B.甲醇C.氢氧化钠水溶液D.甲酰胺5．将下列溶剂以沸点高低顺序排列：甲醇(64)、丙酮(56)、乙酸乙酯(77)、乙酸、正丁醇(117)、甲苯(110)、苯(80)、吡啶、氯仿(61)、乙醚（34）、二氯甲烷、正戊醇（137）6．中药提取常用的方法有哪些？各有何特点？7．分离天然产物常用的吸附剂有哪些，各有何特点？4第二章糖和苷类一、选择题1．苷元具有半缩醛结构的是（D）A．黄酮苷类B．皂苷Ｃ．香豆素苷Ｄ．环烯醚萜苷２．采用Smith降解C-苷时，哪些糖构成的苷降解产物是丙三醇（A）Ａ．葡萄糖Ｂ．甘露醇Ｃ．半乳糖Ｄ．鼠李糖３．下列各种苷最易酸水解的是（C）Ａ．Ｏ－苷键Ｂ．Ｓ－苷键Ｃ．Ｎ－苷键Ｄ．Ｃ－苷键Ｅ．以上都不是４．糖的纸层析常用的显色剂为（C）Ａ．三氧化铝Ｂ．碘化铋钾Ｃ．邻苯二甲酸－苯胺Ｄ．醋酸镁乙醇液５．具有亲水性质的化合物是（A）Ａ．糖类Ｂ．苷元Ｃ．游离香豆素Ｄ．萜类Ｅ．蒽醌６．羟基化合物与苯甲醛或苯丙酮等形成的缩合物在下列那种条件下稳定（C）Ａ．碱性Ｂ．酸性Ｃ．中性Ｄ．酸碱性中均稳定７．Ｓmith降解法所使用的试剂是（C）Ａ．NaIO4B.NaBH4C．均是Ｄ．均不是8．使α－葡萄糖苷水解的酶是（C）A.β－果糖苷酶B.苦杏仁苷酶C.麦芽糖酶D.芥子苷酶9．下列吡喃糖苷最容易被水解的是（B）P79A.七碳糖苷B.五碳糖苷C.六碳糖苷D.甲基五碳糖苷10．在天然产物中，不同的糖和苷元所形成的苷中，最难水解的苷是（B）A.糖醛酸苷B.氨基糖苷C.羟基糖苷D.2，6－二去氧糖苷11．用0.02－0.05N盐酸水解时，下列苷中最易水解的是（A）A.2－去氧糖苷B.6－去氧糖苷C.葡萄糖苷D.葡萄糖醛酸苷二、填空题１．苷是由糖分子中环状（半缩醛）上羟基与非糖化合物分子中的羟基失水缩合而成的衍生物。P54２．Molish反应的试剂是（α-萘酚、浓硫酸），用于鉴别（还原糖），反应现象是（紫红色）。３．应用ＰＣ鉴定下列糖类，展开剂为Ｂ：Ａ：Ｗ（4：1：5上层），5Rf值（）＞（）＞（）＞（）鼠李糖葡萄糖葡萄糖醛酸果糖4．凡水解后能生成（糖）和（非糖）化合物的物质，都称为苷类。如芸香苷加酸水解生成（葡萄糖）、（Rhm）和（芸香苷元）。三、简述下列各题1．解释名词：苷元、原生苷、次生苷、低聚糖、多聚糖、苷键、苷化位移2．如何判断某一中药中是否含有糖和苷类成分？3．什么是苷类化合物？该类化合物有哪些共性？4．苷类化合物的水解方法有那几种类型？各有何特点？四、结构推断1．化合物Ⅰ.mp.251－255℃，[α]-66。。1H－NMR可见四个端基质子的双重峰（J均大于6Hz）。Ⅰ用Ag2O/CH3I反复甲基化后得Ⅱ。Ⅱ用7％HCl回流得苷元（5αH，20βH，22αF，25αF－螺旋甾烷2－α－甲氧基3β醇）和甲基化糖的混和物，经分离得几乎等量的四种糖：glc2-1glc1-4man-苷元1-3glc2,3,4,6-O-四甲基-D-葡萄吡喃糖（C）和4,6-O-二甲基-D-葡萄吡喃糖（D）将Ⅰ用1NHCl/5％EtOH回流1小时。水不溶解部分经层析法分离除苷元外，尚有Ⅲ，Ⅳ，Ⅴ，再分别用2%HCl回流。Ⅲ水解得苷元和D-半乳糖。Ⅳ水解得苷元及等量得D-半乳糖和D-葡萄糖。Ⅴ水解得苷元及相当于2：1的D-葡萄糖和D-半乳糖。Ⅴ用Ag2O/CH3I反复甲基化后得再水解，甲基化OHOHOHOHCH3CHOOHOHOHOHCH2OHCHOOHOHOHOHCHOCOOHCH2OHOOHOHOHCH2OHOCH2OCH3CH2OCH3OOMeOMeOMeOMeOMeOHH,OHH,OH(A)(B)6糖部分经层析分得几乎等量的甲基糖B和C及3,4,6-O-三甲基-D-葡萄吡喃糖。试推断化合物Ⅰ的结构。2．从PanaxginsengC.A.Meyer的根中分离得白色结晶A，mp.198-200℃，元素分析含C、H、O，Liebermann-Burchard反应（＋）。Molish反应（＋），FD-MS给出1101（基峰）[M+Na]+,562[M+2Na]++,1117[M+K]+,化学反应用5％HCl全水解，TLC法检查苷元为Panaxadiol，糖Glu、Ara、双波长扫描法检出Glu：Ara＝3：1，用50％HAc部分水解。用n-BuOH萃取，剩余液体继续用dilHCl水解。检出Glu：Ara＝1：1。结晶A全乙酰化物的13H－NMR在δppm2.0~2.14(42H,s,14×OCOCH3)，其EI-MS出现下列Glu和Ara糖的碎片及苷元连糖的碎片离子。结晶A13C－NMR（在氘代吡啶中全去氢偶谱）C1C30各碳的化学位移及苷元各碳的化学位移如下表，试推断其结构。20OCH2OHOAcOAcOAcOOACOACCH2OAc-+m/e289m/e259GluRe(呋喃糖)glcC苷元结晶AC苷元结晶AC苷元结晶A139.539.01132.030.72126.922.2228.226.61270.970.22235.836.0377.989.01348.549.52322.923.1439.539.61451.651.424126.2125.9OAcOAcOHOAcOO+-7556.356.31531.830.825130.6130.9618.718.31626.826.62625.825.7735.235.11754.751.62717.617.8840.039.91816.216.22828.628.0950.450.11915.815.92916.416.51037.336.82072.983.13017.017.38第三章苯丙素类一、选择题1.下列化合物荧光最强的是（B）A．B.C.OOOOOHOOOHOOOHOHOOOOCH2OMeCHC(CH2)OHOHD.E.2．那种化合物是属于7，8－呋喃香豆素（C）OOCH2COOCCH3OOOMeMeOOOOOMeOOOMeOABEDC3．加热时能溶于氢氧化钠水溶液的是（A）A．香豆素B.萜类C.甾体皂苷D.强心苷4．紫外灯下常呈蓝色荧光，能升华的化合物是（D）A．黄苷酮B.酸性生物碱C.萜类D.香豆素5．没有挥发性也不能升华的是（B）A.咖啡因B.游离蒽醌类C.樟脑D.游离香豆素类E.香豆素苷类二、填空题1．香豆素类化合物的基本母核为（）2．香豆素类化合物，多具有蓝色或兰绿色（荧光）9三、完成下列化学反应1．（P114）OOOOMeMeO（1）OH－（2）H＋2．(p136))()OOOOHOMeOMeOKMnO4/KOH○1KMnO4/MeCOMe○2CH2N2四、化学鉴别1．OOOHCH3OOHOOHOHA．BC2．OOHOOOOHAB3．AB4．OOOHOOOOH糖OOOOOOH10AB5.OOOHO糖AB6.ABC7.ABC盐酸镁粉五、推测结构1．某化合物为无色结晶。mp.82-83℃，紫外光谱显兰紫色荧光，异羟肟酸铁反应（＋），元素分析C15H16O3。UVλMeOHmax（nm）：321、257。IRυKBrmaxcm-1：1720、1605、1560。H-NMR(CDCl3)δppm：1.66（3H，s）、1.81(3H,s)、3.52(2H,d,J=7Hz)、3.92(3H,s)、5.22(1H,t,J=7Hz)、6.20(1H,d,J=9Hz)、6.81(1H,d,J=8Hz)、7.27(1H,d,J=8Hz)、7.59(1H,