搜索
1第三讲等效平衡考纲要求：1、了解等效平衡的基本概念2、掌握等效平衡的规律及判断方法。一．基本概念：相同条件下，同一可逆反应体系中，不管从正反应开始，还是从逆反应开始，达到平衡时，任何物质的百分含量（浓度、质量分数、体积分数等）都保持不变的化学平衡互称等效平衡。等效平衡是运用平衡思想处理特殊化学平衡问题的一种思维分析方式和解题方法。正确、深入地理解等效平衡，有助于我们对化学平衡的深入认识，更有效地解决有关化学平衡问题。二．判断方法与方法指导：使用极限转化（归零）的方法将各种情况变换成同一反应物或生成物，然后观察有关物质的数量是否相当。（解等效平衡的题，有一种基本的解题方法——极限转换法。由于等效平衡的建立与途径无关，不论反应时如何投料，都可以考虑成只加入反应物的“等效”情况。所以在解题时，可以将所加的物质“一边倒”为起始物质时，只要满足其浓度与开始时起始物质时的浓度相同或成比例，即为等效平衡。但是，要区分“浓度相同”或“浓度成比例”的情况，必须事先判断等效平衡的类型。有了等效平衡类型和条件的判断，就可以采用这种“一边倒”的极限转换法列关系式了。）1.对于一般可逆反应，在恒温、恒容条件下建立平衡，改变起始时加入物质的物质的量，如果能够按化学计量数换算成同一边的物质的物质的量与原平衡相同，则两平衡等效。例1.一可逆反应：2A(g)+3B(g)=xC(g)+4D(g)，若按下列两种配比，在同温、同体积的密闭容器中进行反应。有（1）0.8molA，1.2molB，1.2molC，2.4molD（2）1.4molA，2.1molB，0.6molC，1.2molD达到平衡后，C的质量分数相同，则x的值为（B）A.1B.2C.3D.42.在恒温、恒压下，改变起始时加入物质的物质的量，只要按化学方程式系数比换算成同一边物质的物质的量之比与原平衡相同，两平衡等效。如合成氨反应：按下列三条途径建立的平衡为等效平衡：(H2)(N2)(NH3)Ⅰ.3mol1mol0molⅡ.0mol0mol2molⅢ.3nmolnmolxmol(x≥0)2例2.在恒温、恒压下，有下列气体反应分别从两条途径进行2A(g)+2B(g)C(g)+3D(g)Ⅰ.2mol2mol00Ⅱ.002mol6mol下列叙述正确的是（AD）A.Ⅰ、Ⅱ两条途径最终达到平衡时，体系内混合气体的百分组成相同B.Ⅰ、Ⅱ两条途径最终达到平衡时，体系内混合气体的百分组成不同C.达到平衡时，Ⅰ途径所用的时间与Ⅱ途径所用的时间相同D.达到平衡时，Ⅰ途径混合气体密度等于Ⅱ途径混合气体的密度[小结]若恒温、恒容，则3n+3x/2=3,n+x/2=1；若恒温、恒压，则(3n+3x/2)︰(n+x/2)=3︰1。3.在恒温、恒容下，对于反应前后气体分子数不变的可逆反应，只要反应物（或生成物）的物质的量比例与原平衡的相同，两平衡就是等效平衡。（相当于恒温、恒压下的等效平衡，原因是平衡不受压强影响）。例3.在两个密闭容器内，保持温度为423K，同时向A、B两容器中分别加入amol、bmolHI，待反应2HI(g)H2(g)+I2(g)达到平衡后，下列说法正确的是（D）A.从反应开始到达到平衡所需时间tAtBB.平衡时I2浓度c(I2)A=c(I2)BC.平衡时I2蒸气在混合气体中体积分数A%B%D.HI的平衡分解率相等例4.某恒温、恒容的密闭容器充入3molA和2molB，反应3A(g)+2B(g)xC(g)+yD(g)达到平衡时C的体积分数为m%。若将0.6molA，0.4molB，4molC，0.8molD作为起始物充入，同温同容下达到平衡时C的体积分数仍为m%，则x=_______，y=_______。【答案】X=5，Y=1【解析】1.同温同容下达到平衡时C的体积分数仍为m%，则两平衡为等效平衡，因而有：3A(g)+2B(g)xC(g)+yD(g)Ⅰ.3mol2mol00Ⅱ.0.6mol0.4mol4mol0.8mol所以有：0.6+(3×4)/x=3，0.6+(3×0.8)/y=3。解得：x=5，y=1。解析2.恒温恒容一边倒(即归零)完全相同：3A(g)+2B(g)xC(g)+yD(g)3Ⅰ.3200Ⅱ.0.60.440.8(3×4)/x+0.6=3，(2×0.8)/y+0.4=2解出X=5，Y=1。三．等效平衡状态的分类和判断：（1）恒温恒容下，改变起始加入物质的物质的量，如通过可逆反应的化学计量数换算成同一边的物质的物质的量与原平衡相等，则达平衡后与原平衡等效。（2）恒温恒容下，对于反应前后物质的量（即气体总体积）相等的可逆反应，只要反应物（或生成物）的物质的量之比与原平衡相同，则两平衡等效。（3）恒温恒压下，改变起始加入物质的物质的量，只要按化学计量数，换算成同一边的物质的物质的量之比与原平衡相同，则达平衡后与原平衡等效。★等效平衡思想：①对于恒温恒容条件下反应前后气体体积改变的可逆反应，极限转化后其物质的量与对应组分的起始加入量相同，则建立的化学平衡状态是等效的。（全等效平衡）②对于恒温恒容条件下的反应前后气体体积不变的可逆反应极限转化后其物质的量比与对应组分的起始加入量对应成比例，则建立的化学平衡状态是等效的。（等比平衡）③恒温恒压条件下的可逆反应(无论体积可变或不变)：极限转化后对应成比例，可建立等效平衡。（等比平衡）四．题例分析：等效平衡问题的解答，关键在于判断题设条件是否是等效平衡状态，以及是哪种等效平衡状态。要对以上问题进行准确的判断，就需要牢牢把握概念的实质，认真辨析。明确了各种条件下达到等效平衡的条件，利用极限法进行转换，等效平衡问题就能迎刃而解了。例题1.某温度下，向某密闭容器中加入1molN2和3molH2，使之反应合成NH3，平衡后测得NH3的体积分数为m。若温度不变，只改变起始加入量，使之反应平衡后NH3的体积分数仍为m。假设N2、H2、NH3的加入量（单位：mol）用x、y、z表示，应满足：（1）.恒定温度、体积：①若x＝0，y＝0，则z＝_________；②若x＝0.75，y＝_________，则z＝_________；③x、y、z应满足的一般条件是_______________________________。（2）.恒定温度、压强：4①若x＝0，y＝0，则z＝_________；②若x＝0.75，y＝_________，则z＝_________；③x、y、z应满足的一般条件是______________________。【答案】⑴.①z＝2；②y＝2.25，z＝0.5；③x＋z/2＝1；y＋3z/2＝3；⑵.①z0的任意值；②y＝2.25，z≥0；③x/y＝1/3，z≥0例题2.有两只密闭容器A和B，A容器有一个移动的活塞，能使容器内保持恒压，B容器保持恒容，起始时向这两只容器中分别充入等量的体积比为1︰2的SO2和O2的混合气体，并使A和B的容积相等。在保持400℃的条件下，使之发生反应：2SO2（g）＋O2（g）2SO3（g），请填写下列空格：①达到平衡时所需的时间A比B，A中SO2的转化率比B。②达到（1）所述的平衡后，若向两容器中通入数量不多的等量氩气，则A容器中化学平衡移动，B容器中化学平衡移动。③达到（1）所述的平衡后，若向两容器中通入等量的原反应气体，再达到平衡时，A容器中SO3的体积分数（填增大、减小或不变），B容器中SO3的体积分数。【答案】①少大②逆向不③不变增大例题3.537℃、1.01×105Pa时，往容积可变的密闭容器中充入2molSO2、1molO2，此时容器的体积为200L。向容器中加入催化剂（固体）并保持恒温恒压，发生反应：2SO2（气）+O2（气）2SO3（气）达到平衡时，平衡气体中SO3的体积分数为0.91。请回答下列问题：（1）工业上二氧化硫的催化氧化采用常压而不采用高压的原因是：_______。（2）保持上述温度和压强不变，若向容器中只充入2molSO3并加入固体催化剂。则平衡时，SO2的体积分数是，容器的体积为L。（3）温度仍保持537℃，容器体积保持200L不变（恒容）。充入amolSO2、bmolO2，并加入固体催化剂，反应达平衡时，SO3的体积分数仍为0.91，体系压强为1.01×105Pa。若a∶b=2∶1，则a=。5【解析】这是一个反应前后气体体积减少的放热反应，增大压强，平衡正向移动，降低温度，平衡逆向移动。但工业生产中常采用常压而不是高压，主要是由于压强对平衡的转化影响不大，同时，增大压强对设备和动力的要求都很高，因此一般不采用高压，而是常压；同时升高温度平衡逆向移动，不利于SO2的转化，但催化剂在537℃左右时活性最大，反应速率快，因此，一般工业生产中采用高温条件。（2）温度一定，体积可以改变，说明反应过程中压强保持不变，则本题是等温等压条件下的等效平衡问题，因此，只充入2molSO3时，换算成方程式左边与原平衡起始一致，说明是等效平衡，SO3的体积分数仍为0.91。此时：2SO2（g）＋O2（g）2SO3（g）反应起始物质的物质的量（mol）ab0反应过程中转化的物质的量（mol）2yy2y平衡时各物质的物质的量（mol）a－2yb－y2y则有：a∶b＝2∶1；2y/（a＋b－y）＝0.91；（V前/V后＝n前/n后）a＋b－y＝3；解上述三个方程组，可得：y＝1.365mol，a＝2.91mol；b＝1.455mol。【答案】（1）由于压强对平衡的转化影响不大，同时，增大压强对设备和动力的要求都很高，因此一般不采用高压，而是常压。（2）SO2的体积分数为6%，达平衡时的体积为137.5L。（3）a＝2.91mol（加入2molSO3跟加入2molSO2、1molO2相当，在其它条件相同时可以达到相同的平衡状态。所以平衡时二氧化硫的体积分数是6%、氧气的体积分数为3%。设平衡时SO3的物质的量为xmol，则有=0.91，可求得x=1.88，平衡时气体的总的物质的量为2.062mol，所以平衡时气体的总体积为V==137.5L。第3问中，体积始终保持200L，达到平衡时的体积也是200L，则加入二氧化硫的物质的量为=2.9mol）。五．“等效平衡”的规律影响化学平衡的外界条件有温度、浓度、压强等，外界条件相同时，平衡状态就相同，即为等效平衡状态。而压强对化学平衡的影响是通过改变浓度实现的，所以当温度不变、反应物起始浓度相同时，即为相同的6外界条件，平衡后的状态就是等效平衡状态。1．恒温恒容，极值等量：在恒温恒容时，只要反应物各组分的起始投料量的物质的量相同，其浓度就相同，则外界条件相同，平衡时为等效平衡状态。不同的投料方式按完全反应（事实上不可能完全反应）计算，得出的投料量若与原投料相同，即极值等量，亦达到等效平衡。[例1]在一固定容积的密闭容器中，加入2molX和1molY，发生如下反应：2X（g）+Y(g)3Z(g)+R(g)，当反应达到平衡后，Z的浓度为ωmol/L。若维持容器的体积和温度不变，按下列四种配比起始进行反应，达到平衡后，Z浓度仍为ωmol/L的是：A、4molX+2molYB、2molX+1molY+3molZ+1molRC、3molZ+1molY+1molRD、3molZ+1molR【答案】D【解析】要保证Z的浓度不变，只要两平衡状态等效即可。根据题设条件（恒温恒容，原投料为X、Y），将选项中的Z、R按完全反应转化为X、Y，则选项为：A、4molX+2molYB、4molX+2molYC、2molX+2molYD、2molX+1molY只有D选项的投料量与原投料相同，即极值等量，两平衡为等效平衡。我们再来分析一下A、C的情况，二者都先拿出与原投料相同的X（2mol）、Y(1mol)，则A、C中都相当于又加入了反应物，增大了反应的浓度，平衡正向移动，故与原平衡不是等效平衡。2.恒温恒压，极值等比：恒温恒压时，要保持浓度不变，只要将不同的投料方式按完全反应（事实上不可能完全反应）计算，得出的投料量若与原投料量等比即为等效平衡。因为投料量按比例变化时，要保持压强不变