第一部分专题十五盐类水解沉淀溶解与平衡

[限时规范训练]单独成册1．(2019·湖北八校联合模拟)常温下，下列溶液中的微粒浓度关系不正确的是()A．pH＝8.3的某酸式盐NaHB的水溶液中：c(Na＋)c(HB－)c(H2B)c(B2－)B．等物质的量浓度的Na2S和NaHS溶液中：c(Na＋)＝2c(S2－)＋c(HS－)C．NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至恰好呈中性：c(Na＋)c(SO2－4)c(NH＋4)c(OH－)＝c(H＋)D．0.1mol/LNaH2PO4溶液中：c(Na＋)＝c(PO3－4)＋c(HPO2－4)＋c(H2PO－4)＋c(H3PO4)解析：A.NaHB溶液的pH＝8.3说明HB－的水解程度(HB－＋H2OH2B＋OH－)大于HB－的电离程度(HB－H＋＋B2－)，溶液中粒子浓度由大到小的顺序为：c(Na＋)c(HB－)c(H2B)c(B2－)，A项正确；B.等物质的量浓度的Na2S和NaHS溶液中的电荷守恒为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)，由于溶液呈碱性，c(OH－)c(H＋)，则c(Na＋)c(HS－)＋2c(S2－)，B项错误；C.若NH4HSO4与NaOH以1∶1物质的量之比混合，发生的反应为2NH4HSO4＋2NaOH===(NH4)2SO4＋Na2SO4＋2H2O，所得溶液呈酸性，若NH4HSO4与NaOH以1∶2物质的量之比混合，发生的反应为NH4HSO4＋2NaOH===Na2SO4＋NH3·H2O＋H2O，所得溶液呈碱性，NH4HSO4溶液中滴加NaOH至溶液呈中性，则1∶2n(NH4HSO4)∶n(NaOH)1∶1，溶液由Na2SO4、(NH4)2SO4和NH3·H2O混合而成，溶液中的物料守恒为c(NH＋4)＋c(NH3·H2O)＝c(SO2－4)，溶液中粒子浓度由大到小的顺序为：c(Na＋)c(SO2－4)c(NH＋4)c(OH－)＝c(H＋)，C项正确；D.H2PO－4在溶液中既存在电离平衡(H2PO－4H＋＋HPO2－4、HPO2－4H＋＋PO3－4)又存在水解平衡(H2PO－4＋H2OH3PO4＋OH－)，0.1mol/LNaH2PO4溶液中的物料守恒为：c(Na＋)＝c(H2PO－4)＋c(HPO2－4)＋c(PO3－4)＋c(H3PO4)，D项正确。答案：B2．已知电离常数的负对数pK＝－lgK,25℃时，HX的pKa＝4.76，H2Y的pKa1＝1.22，pKa2＝4.19，下列说法正确的是()A．浓度相等的NH4X和NH4HY溶液中c(NH＋4)：前者大于后者B．NaX溶液中滴加KHY溶液至pH＝4.76：c(K＋)＋c(Na＋)c(HY－)＋2c(Y2－)＋c(X－)C．KHY溶液中滴加氨水至中性：c(NH＋4)c(Y2－)D．K2Y溶液中滴加盐酸至pH＝1.22：c(Cl－)－3c(HY－)＝c(H＋)－c(OH－)解析：HY－的电离程度大于其水解程度使溶液呈酸性，对NH＋4水解起抑制作用，X－水解生成OH－，对NH＋4水解起促进作用，故NH4X中c(NH＋4)小于NH4HY中c(NH＋4)，A错误。pH＝4.76表明溶液呈酸性，即c(OH－)c(H＋)，由电荷守恒c(K＋)＋c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HY－)＋2c(Y2－)＋c(X－)＋c(OH－)推知，c(K＋)＋c(Na＋)c(HY－)＋2c(Y2－)＋c(X－)，B错误。根据电荷守恒有c(K＋)＋c(NH＋4)＋c(H＋)＝c(HY－)＋2c(Y2－)＋c(OH－)，根据物料守恒有c(K＋)＝c(HY－)＋c(Y2－)＋c(H2Y)，两式相减得c(NH＋4)＋c(H＋)＝c(Y2－)＋c(OH－)－c(H2Y)，中性溶液中有c(H＋)＝c(OH－)，故c(NH＋4)＝c(Y2－)－c(H2Y)，即c(NH＋4)c(Y2－)，C错误。K2Y溶液中滴加盐酸至pH＝1.22，则生成KCl和弱酸H2Y，且c(H＋)＝10－1.22mol·L－1，已知H2YHY－＋H＋，Ka1＝10－1.22，所以c(H2Y)＝c(HY－)，由质子守恒可得c(H＋)＋c(HY－)＋2c(H2Y)＝c(OH－)＋c(Cl－)，所以c(H＋)－c(OH－)＝c(Cl－)－3c(HY－)，D正确。答案：D3．(2019·河南郑州模拟)向浓度均为0.010mol·L－1的Na2CrO4、NaBr和NaCl的混合溶液中逐滴加入0.010mol·L－1的AgNO3溶液。[已知Ksp(AgCl)＝1.77×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝1.12×10－12，Ksp(AgBr)＝5.35×10－13，Ag2CrO4为砖红色]，下列叙述正确的是()A．原溶液中n(Na＋)＝0.040molB．Na2CrO4可用作AgNO3溶液滴定Cl－或Br－的指示剂C．生成沉淀的先后顺序是AgBr—Ag2CrO4—AgClD．出现Ag2CrO4沉淀时，溶液中c(Cl)∶c(Br)＝177∶535解析：原溶液中c(Na＋)＝0.040mol/L，故A错误；析出沉淀时，AgCl溶液中c(Ag＋)＝Ksp(AgCl)/c(Cl－)＝(1.77×10－10)/0.01＝1.77×10－8mol/L，AgBr溶液中c(Ag＋)＝Ksp(AgBr)/c(Cl－)＝(5.35×10－13)/0.01mol/L＝5.35×10－11mol/L，Ag2CrO4溶液中c(Ag＋)＝[Ksp(Ag2CrO4)/c(CrO2－4)]1/2＝[(1.12×10－12)/0.01mol/L]1/2＝1.1×10－5，c(Ag＋)越小，则越先生成沉淀，所以产生沉淀的先后顺序为Br－、Cl－、CrO2－4，可用Na2CrO4作AgNO3溶液滴定Cl－或Br－的指示剂，故B正确、C错误。出现Ag2CrO4沉淀时，溶液中c(Cl－)∶c(Br－)＝1770∶5.35，故D错误。答案：B4．(2019·河南洛阳模拟)H2RO3是一种二元酸，常温下用1L1mol·L－1Na2RO3溶液吸收RO2气体，溶液的pH随RO2气体的物质的量的变化如图所示。下列说法正确的是()A．a点溶液中2c(Na＋)＝3c(RO2－3)B．向b点溶液中加水可使溶液的pH由6.2升高到7.4C．常温下，NaHRO3溶液中c(HRO－3)c(RO2－3)c(H2RO3)D．当吸收RO2的溶液呈中性时，c(Na＋)＝c(RO2－3)＋c(HRO－3)解析：A项，a点溶液中含有Na2RO3和NaHRO3各23mol，Na2RO3＋H2O＋RO2===2NaHRO3，此时a点溶液呈碱性，说明RO2－3发生了水解，则2c(Na＋)3c(RO2－3)，错误；B项，b点导致溶液呈酸性的因素是HRO－3的电离，因此溶液加水后生成的氢离子浓度逐渐减小，pH只会无限接近7，不会超过7，错误；C项，当通入56molRO2时，溶液中生成53molNaHRO3，剩余Na2RO3为16mol，此时溶液的pH＝6.2显酸性，说明HRO－3以电离为主，故常温下，NaHRO3溶液中，c(HRO－3)c(RO2－3)c(H2RO3)，正确；D项，当吸收RO2的溶液呈中性时，根据电荷守恒：c(H＋)＋c(Na＋)＝2c(RO2－3)＋c(HRO－3)＋c(OH－)，由于c(H＋)＝c(OH－)，所以c(Na＋)＝2c(RO2－3)＋c(HRO－3)，错误。答案：C5．(2019·山东青岛模拟)已知pOH＝－lgc(OH－)。向20mL0.1mol·L－1的氨水中滴加未知浓度的稀H2SO4，测得混合溶液的温度、pOH随加入稀硫酸体积的变化如下图所示，下列说法不正确的是()A．稀H2SO4的物质的量浓度为0.05mol·L－1B．当溶液中pH＝pOH时，水的电离程度最大C．a点时溶液中存在c(NH3·H2O)＋2c(OH－)＝c(NH＋4)＋2c(H＋)D．a、b、c三点对应NH＋4的水解平衡常数：Kh(b)Kh(a)Kh(c)解析：向20mL0.1mol·L－1的氨水中滴加未知浓度的稀H2SO4，反应放热，溶液的温度升高，当二者恰好完全反应，放热最多，溶液的温度最高，所以硫酸的体积为20mL时，恰好完全反应。A.20mL0.1mol·L－1的氨水中含有一水合氨的物质的量为0.1mol·L－1×0.02L＝0.002mol，硫酸的体积为20mL时，恰好完全反应，则消耗硫酸的物质的量为0.001mol，该硫酸的物质的量浓度为0.001mol/0.02L＝0.05mol/L，故正确；B.当溶液中的pH＝pOH时，溶液为中性，此时溶质为硫酸铵和氨水，铵根离子的水解程度与氨水的电离程度相等，水的电离几乎没有影响，当氨水与硫酸恰好反应生成硫酸铵时，即b点时，铵根离子水解，促进了水的电离，此时水的电离程度最大，故错误；C.a点加入10mL等浓度的氨水，反应后溶质为一水合氨和硫酸铵，且一水合氨为硫酸铵浓度的2倍，根据电荷守恒可得：c(NH＋4)＋c(H＋)＝2c(SO2－4)＋c(OH－)，根据物料守恒可得：c(NH3·H2O)＋c(NH＋4)＝4c(SO2－4)，二者结合可得：c(NH3·H2O)＋2c(OH－)＝c(NH＋4)＋2c(H＋)，故正确；D.升高温度促进氨水的电离，电离常数增大，由图可知，温度：bac，则a、b、c三点氨水的电离常数Kh(b)Kh(a)Kh(c)，故正确。答案：B6.常温下，向20mL某盐酸中逐滴加入0.1mol·L－1的氨水，溶液pH的变化与加入氨水的体积关系如图所示，下列叙述正确的是()A．盐酸的物质的量浓度为1mol·L－1B．在①、②之间的任意一点：c(Cl－)＞c(NH＋4)，c(H＋)＞c(OH－)C．在点②所示溶液中：c(NH＋4)＝c(Cl－)＞c(OH－)＝c(H＋)，且V＜20D．在点③所示溶液中，由水电离出的c(OH－)＞10－7mol·L－1解析：盐酸的初始pH＝1，则c(HCl)＝c(H＋)＝0.1mol·L－1，A项错误；在①、②之间的任意一点，溶液的pH7，c(H＋)c(OH－)，由电荷守恒关系式：c(NH＋4)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)知，c(Cl－)c(NH＋4)，B项正确；盐酸与氨水恰好反应时，氨水体积为20mL，由于NH＋4的水解，溶液呈酸性，故溶液呈中性时，氨水已过量，即pH＝7时，V20mL，C项错误；③点时，溶液中含有过量的NH3·H2O，NH3·H2O电离出来的OH－抑制了水的电离，故由水电离出的c(OH－)10－7mol·L－1，D项错误。答案：B7．已知亚硒酸(H2SeO3)为二元弱酸。常温下，向某浓度的H2SeO3溶液中逐滴滴入一定浓度的NaOH溶液，所得溶液中H2SeO3、HSeO－3、SeO2－3三种粒子的物质的量分数与溶液pH的关系如图所示。下列说法错误的是()A．Ka2(H2SeO3)＝10－4.2B．Kh(HSeO－3)＝10－9.8C．pH＝4.2的溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋3c(HSeO－3)D．NaHSeO3溶液中：c(SeO2－3)＞c(H2SeO3)解析：亚硒酸(H2SeO3)为二元弱酸，其电离方程式为H2SeO3H＋＋HSeO－3，HSeO－3H＋＋SeO2－3，Ka2(H2SeO3)＝cH＋·cSeO2－3cHSeO－3，由图可知当pH＝4.2时，c(HSeO－3)＝c(SeO2－3)，Ka2(H2SeO3)＝c(H＋)＝10－4.2，A项正确。同理，Ka1(H2SeO3)＝10－1.2，Kh(HSeO－3)＝KwKa1H2SeO3＝10－1410－1.2＝10－12.8，B项错误。pH＝4.2时，根据电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HSeO－3)＋2c(SeO2－3)，又溶液中HSeO－3和SeO2－3的浓度相等，故c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋3c(HSeO－3)，C项正确。