【能力展示】能力展示1.(2013·新课标Ⅰ卷)已知Ksp(AgCl)=1.56×10-10,Ksp(AgBr)=7.7×10-13,Ksp(Ag2CrO4)=9×10-11。某溶液中含有Cl-、Br-和Cr2-4O,浓度均为0.010mol·L-1,向该溶液中逐滴加入0.010mol·L-1AgNO3溶液时,三种阴离子产生沉淀的先后顺序为()A.Cl-、Br-、Cr2-4OB.Cr2-4O、Br-、Cl-C.Br-、Cl-、Cr2-4OD.Br-、Cr2-4O、Cl-〖答案〗C〖解析〗设Cl-、Br-、Cr2-4O刚开始沉淀时,银离子的浓度分别为xmol·L-1、ymol·L-1、zmol·L-1,则根据Ksp可得:0.01x=1.56×10-10,0.01y=7.7×10-13,0.01z2=9×10-11,可分别解出x=1.56×10-8、y=7.7×1-110、z=3×10-4.5,可知yxz,开始沉淀时所需要的银离子浓度越小,则越先沉淀,C正确。2.(2014·新课标Ⅰ卷)溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示,下列说法错误的是()A.溴酸银的溶解是放热过程B.温度升高时溴酸银溶解速率加快C.60℃时溴酸银的Ksp约等于6×10-4D.若硝酸钾中含有少量溴酸银,可用重结晶方法提纯〖答案〗A〖解析〗从图像看出温度越高溴酸银溶解度越大,说明溶解过程是吸热的,A错;温度升高溶解速率加快,B正确;60℃时溴酸银溶解度约为0.6g,n(AgBrO3)≈0.0025mol,c(Ag+)≈c(Br-3O)≈0.025mol·L-1,Ksp≈c(Ag+)·c(Br-3O)≈6.25×10-4,C正确;由于硝酸钾的溶解度随温度变化程度很大,而溴酸银的溶解度随温度变化不大,可以用重结晶的方法提纯,D正确。【考题分析】年份试题知识点分值2013第11题沉淀的先后顺序6分2014第11题溶解度曲线6分2015第10题沉淀的相互转化6分【备考策略】从上表可以看出,在全国近五年的高考中,溶度积常数主要考查沉淀的先后次序、溶解度曲线、沉淀相互转化。在2016年的备考中需要重点关注以下几个方面的问题:1.根据Qc和Ksp数值大小判断沉淀、溶解、平衡;2.会根据Ksp数值大小及沉淀的类型特点,判断溶解度大小。展望2016年全国高考,溶度积常数的相关计算、沉淀的相互转化仍会是考查的重点。1.对饱和AgCl溶液(有AgCl固体存在)进行下列操作后,c(Ag+)和Ksp(AgCl)均保持不变的是()A.加热B.加少量水稀释C.加入少量盐酸D.加入少量AgNO3〖答案〗B〖解析〗加热促进AgCl固体溶解,c(Ag+)和Ksp(AgCl)都增大,A项错误;加少量水稀释,由于溶液中存在未溶解的AgCl固体,所以溶液仍饱和,故c(Ag+)和Ksp(AgCl)均保持不变,B项正确;加入盐酸,Cl-会与Ag+反应,c(Ag+)减小,Ksp不变,C项错误;加入AgNO3,c(Ag+)增大,Ksp不变,D项错误。2.(2015·石家庄模拟)溴酸银(AgBrO3)和氯化钾的溶解度曲线分别如图甲、乙所示。下列说法不正确的是()甲乙A.升高温度氯化钾的溶解度增大B.溴酸银中,溴、氧两种元素的原子个数比为1∶3C.20℃时,溴酸银的溶解度小于氯化钾的溶解度D.80℃时,等质量的两种物质的饱和溶液都降温到20℃,AgBrO3析出的晶体质量多〖答案〗D〖解析〗因为氯化钾的溶解度随着温度的升高而增大,因此升高温度氯化钾的溶解度增大,A正确;由AgBrO3可知,溴酸银中,溴、氧两种元素的原子个数比为1∶3,B正确;由溶解度曲线可知,20℃时,溴酸银的溶解度小于氯化钾的溶解度,C正确;由溶解度曲线可知,80℃时,等质量的两种物质的饱和溶液都降温到20℃,AgBrO3析出的晶体质量小,D不正确。3.(2015·河北模拟)已知:物质Fe(OH)2Cu(OH)2Fe(OH)3Ksp(25℃)8.0×10-162.2×10-204.0×10-38对于含Fe2(SO4)3、FeSO4和CuSO4各0.5mol的混合溶液1L,根据表中数据判断,下列说法错误的是()A.向混合溶液中逐滴加入NaOH溶液,最先看到红褐色沉淀B.向溶液中加入双氧水,并用CuO粉末调节pH,过滤后可获得溶质主要为CuSO4的溶液C.该溶液中c(S2-4O)∶[c(Fe3+)+c(Fe2+)+c(Cu2+)]=5∶4D.将少量FeCl3粉末加入含Cu(OH)2的悬浊液中,其中c(Cu2+)增大〖答案〗C〖解析〗根据表格中的数据计算出开始沉淀时Fe3+所需的氢氧根离子的浓度最小,所以它最先出现沉淀,A正确;加入双氧水,将亚铁离子氧化为易除去的铁离子,用氧化铜调节pH,Fe3+转化为氢氧化铁沉淀,不引入新的杂质,B正确;n(S2-4O)=2.5mol,n(Cu2+)+n(Fe2+)+n(Fe3+)=2.0mol,但Cu2+、Fe2+、Fe3+在水溶液中发生水解,所以该混合溶液中c(S2-4O)∶[c(Cu2+)+c(Fe2+)+c(Fe3+)]5∶4,C错;少量FeCl3粉末加入含Cu(OH)2的悬浊液中,部分Cu(OH)2会转化为溶解度更小的Fe(OH)3,所以c(Cu2+)增大,D正确。4.(2015·洛阳二模)①已知T℃时AgCl的Ksp为2×1-100;②在T℃时,Ag2CrO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如右图所示。下列说法正确的是()A.在T℃时,反应Ag2CrO4(s)+2Cl-(aq)2AgCl(s)+Cr2-4O(aq)的平衡常数K=2.5×107B.在T℃时,Ag2CrO4的Ksp为1×1-90C.在饱和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4可使溶液由y点到x点D.在T℃时,以0.01mol·L-1AgNO3溶液滴定20mL0.01mol·-1LKCl和0.01mol·L-1K2CrO4的混合溶液,Cr2-4O先沉淀〖答案〗A〖解析〗在T℃时,Ag2CrO4(s)+2Cl-(aq)2AgCl(s)+Cr2-4O(aq),根据离子浓度相同时氯化银的溶度积和Ag2CrO4(橘红色)的溶度积计算,K=2-42-(CrO)(Cl)cc=sp242sp(AgCrO)(AgCl)KK=-12-10210(210)=2.5×107,A正确;Ag2CrO4的沉淀溶解平衡为Ag2CrO4(s)2Ag++Cr2-4O,Ksp=c2(Ag+)·c(Cr2-4O)=(1-30)2·10-6=1-120,B错;在饱和溶液中加入K2CrO4可使沉淀溶解平衡左移,溶度积常数不变,还是饱和溶液,点应在曲线上,C错;溶度积常数Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(Cr2-4O)=1×1-120;Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)=2×1-100,以0.01mol·L-1AgNO3溶液滴定20mL0.01mol·L-1KCl和0.01mol·L-1K2CrO4的混合溶液,c(Cr2-4O)=0.01mol·L-1,得到c(Ag+)=-12-21010=1×10-5mol·L-1,c(Cl-)=0.01mol·L-1,依据溶度积计算得到c(Ag+)=-10-221010=2×10-8mol·L-1,所以先析出氯化银沉淀,D错。1.溶度积常数Ksp与哪些因素有关?2.沉淀转化时,溶解度小的可以转化为溶解度大的吗?【能力提升】能力提升沉淀溶解平衡沉淀的先后次序举例结论同类型(AB)Ksp(AgCl)=1.56×10-10,Ksp(AgBr)=7.7×10-13;Cl-、Br-的浓度均为0.010mol·L-1,向该溶液中逐滴加入0.010mol·L-1AgNO3溶液时,先有AgBr沉淀生成Ksp越小,越先沉淀不同类型(AB、A2B)Ksp(AgCl)=1.56×10-10,Ksp(Ag2CrO4)=9×10-11;向Cl-、Cr2-4O浓度均为0.010mol·L-1的溶液中逐滴加入0.010mol·L-1AgNO3溶液时,先有AgCl沉淀生成不同类型的沉淀不能根据Ksp大小直接比较,要通过计算,达到Ksp需要的c(Ag+)越小,越先沉淀沉淀溶解平衡的应用应用举例沉淀的生成当QcKsp时有沉淀生成,以Na2S、H2S等作沉淀剂,使Cu2+、Hg2+等生成极难溶的硫化物CuS、HgS等沉淀沉淀的溶解当QcKsp时,就会使沉淀溶解。使Qc减小的方法有:(1)利用氧化还原的方法降低某一离子的浓度;(2)生成弱电解质;(3)生成络合物,如银氨溶液的配制沉淀的转化若难溶电解质类型相同,则Ksp较大的沉淀易转化为Ksp较小的沉淀沉淀的先后次序典题演示1溶液中含有Cl-、Br-和I-三种离子,其浓度均为0.01mol·L-1,现向溶液中逐滴加入AgNO3溶液时,最先和最后沉淀的是()已知:Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgBr)=5.0×10-13,Ksp(AgI)=8.3×10-17。A.AgBr和AgIB.AgI和AgClC.AgBr和AgClD.同时沉淀〖答案〗B〖解析〗AgCl、AgBr、AgI为同种类型的沉淀,Ksp越小越先沉淀,所以沉淀的先后顺序为AgI、AgBr、AgCl,所以最先和最后沉淀的是AgI和AgCl,B正确。变式训练1(2015·邯郸模拟)已知某温度下,Ksp(AgCl)=1.56×10-10,Ksp(Ag2CrO4)=1.12×10-12,下列叙述正确的是()A.向氯化银的浊液中加入氯化钠溶液,氯化银的Ksp减小B.向2.0×10-4mol·L-1K2CrO4溶液中加入等体积的2.0×10-4mol·L-1AgNO3溶液,则有Ag2CrO4沉淀生成C.将一定量的AgCl和Ag2CrO4固体混合物溶于蒸馏水中,充分溶解后,静置,上层清液中Cl-的物质的量浓度最大D.将0.001mol·L-1AgNO3溶液逐滴滴入0.001mol·L-1KCl和0.001mol·L-1K2CrO4的混合溶液中,则先产生AgCl沉淀〖答案〗D〖解析〗AgCl的Ksp只与温度有关,向AgCl的浊液中加入氯化钠溶液,虽然平衡向逆方向移动,但Ksp不变,A错;K2CrO4溶液与等体积的AgNO3溶液混合,体积加倍,浓度减半,c(Ag+)=c(Cr2-4O)=1.0×10-4mol·L-1,则Qc(Ag2CrO4)=1.0×10-12Ksp(Ag2CrO4)=1.12×10-12,所以没有沉淀生成,B错;AgCl和Ag2CrO4固体混合物溶于蒸馏水中,AgCl和Ag2CrO4都会产生银离子,所以银离子的浓度最大,C错;根据Ksp(AgCl)、Ksp(Ag2CrO4),计算得出Cl-开始沉淀时所需Ag+浓度较小,故先产生AgCl沉淀,D正确。沉淀的相互转化典题演示2化工生产中常用MnS作为沉淀剂除去工业废水中的Cu2+:Cu2+(aq)+MnS(s)CuS(s)+Mn2+(aq),下列说法错误的是()A.MnS的Ksp比CuS的Ksp大B.该反应达到平衡时,c(Cu2+)=c(Mn2+)C.往平衡体系中加入少量CuSO4固体,c(Mn2+)变大D.该反应的平衡常数K=spsp(MnS)(CuS)KK〖答案〗B〖解析〗根据沉淀转化向溶度积小的方向进行的规律,Ksp(MnS)Ksp(CuS),A项正确;达到平衡时,c(Cu2+)、c(Mn2+)保持不变,但不一定相等,B项错误;往平衡体系中加入少量CuSO4固体后,平衡向正反应方向移动,c(Mn2+)变大,C项正确;该反应的平衡常数K=22(Mn)(Cu)cc=22-22-(Mn)(S)(Cu)(S)cccc=spsp(MnS)(CuS)KK,D项正确。变式训练2在T℃时,AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲线如右图所示。又知T℃时AgCl的Ksp=4×10-10,下列说法不正确的是()A.在T℃时,AgBr的Ksp为4.9×10-13B.在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体,可使溶液由c点到b点C.图中a点对应的是AgBr的不饱和溶液D.在