(完整版)高分子化学重点

11..解解释释重重复复单单元元，，结结构构单单元元，，单单体体单单元元，，单单体体含含义义单单体体：：能能够够进进行行聚聚合合反反应应，，并并构构成成高高分分子子基基本本结结构构组组成成单单元元的的小小分分子子化化合合物物重重复复单单元元：：重重复复组组成成高高分分子子分分子子结结构构的的最最小小的的结结构构单单元元。。结结构构单单元元：：构构成成高高分分子子主主链链结结构构组组成成的的单单个个原原子子或或原原子子团团。。单单体体单单元元：：高高分分子子分分子子结结构构中中由由单单个个单单体体分分子子衍衍生生而而来来的的最最大大的的结结构构单单元元22聚聚合合度度：：单单个个聚聚合合物物分分子子中中所所含含单单体体单单元元的的数数目目。。以以重重复复单单元元数数为为基基准准，，即即聚聚合合物物大大分分子子链链上上所所含含重重复复单单元元数数目目的的平平均均值值，，以以DDPP表表示示；；以以结结构构单单元元数数为为基基准准，，即即聚聚合合物物大大分分子子链链上上所所含含结结构构单单元元数数目目的的平平均均值值，，以以XXnn表表示示33阻阻聚聚常常数数即即阻阻聚聚剂剂的的链链转转移移常常数数，，CCss==KKttrr//KKpp44..半半衰衰期期：：指指引引发发剂剂分分解解至至起起始始浓浓度度一一半半所所需需时时间间55..凝凝胶胶点点：：开开始始出出现现凝凝胶胶瞬瞬间间的的临临界界反反应应程程度度66..凝凝胶胶现现象象：：在在交交联联逐逐步步聚聚合合反反应应过过程程中中，，随随着着聚聚合合反反应应的的进进行行，，体体系系粘粘度度突突然然增增大大，，失失去去流流动动性性，，反反应应及及搅搅拌拌所所产产生生的的气气泡泡无无法法从从体体系系中中逸逸出出，，可可看看到到凝凝胶胶或或不不溶溶性性聚聚合合物物明明显显生生成成的的实实验验现现象象77..自自动动加加速速效效应应竞竞聚聚率率：：随随着着聚聚合合反反应应的的进进行行，，单单体体转转化化率率（（cc%%））逐逐步步提提高高，，【【II】】【【MM】】逐逐渐渐下下降降，，聚聚合合反反应应速速率率RRpp理理应应下下降降，，但但在在许许多多聚聚合合体体系系中中，，RRpp不不但但不不下下降降，，反反而而显显著著升升高高，，这这种种现现象象是是没没有有任任何何外外界界因因素素影影响响，，在在反反应应过过程程中中自自动动发发生生的的，，因因而而称称为为自自动动加加速速现现象象；；是是指指聚聚合合反反应应中中期期，，反反应应速速率率自自动动增增加加的的现现象象。。88..竞竞聚聚率率：：同同一一种种自自由由基基均均聚聚和和共共聚聚链链增增长长速速率率常常数数之之比比，，rr11==kk1111//kk1122rr22==kk2222//kk221199..乳乳液液聚聚合合：：单单体体在在水水中中分分散散成成乳乳液液状状态态的的聚聚合合。。体体系系有有单单体体、、水水、、水水溶溶性性引引发发剂剂、、水水溶溶性性乳乳化化剂剂组组成成。。1100..引引发发剂剂：：通通常常是是一一些些可可在在聚聚合合温温度度下下具具有有适适当当的的分分解解速速率率，，生生成成自自由由基基，，并并能能引引发发单单体体聚聚合合的的化化合合物物。。1111..胶胶束束：：表表面面活活性性剂剂在在溶溶液液中中的的浓浓度度达达到到某某一一临临界界值值，，如如果果浓浓度度继继续续增增加加，，表表面面活活性性剂剂分分子子中中的的长长链链亲亲油油基基团团通通过过分分子子间间吸吸引引力力相相互互缔缔合合，，自自身身相相互互抱抱成成团团，，而而亲亲水水基基团团则则伸伸向向水水中中，，与与水水分分子子结结合合形形成成聚聚集集体体，，即即胶胶束束。。1122..配配位位聚聚合合：：是是指指采采用用金金属属有有机机化化合合物物与与过过渡渡金金属属化化合合物物的的络络合合体体系系作作为为引引发发剂剂的的聚聚合合反反应应。。1133..交交联联：：是是使使线线型型聚聚合合物物转转化化成成为为具具有有三三维维空空间间网网状状结结构构、、不不溶溶不不熔熔的的聚聚合合物物过过程程。。1144..逐逐步步聚聚合合：：通通常常是是由由单单体体所所带带的的两两种种不不同同的的官官能能团团之之间间发发生生化化学学反反应应而而进进行行的的。。1155..时时温温等等效效原原理理1166..缩缩聚聚反反应应：：带带有有两两个个或或者者两两个个以以上上官官能能团团的的单单体体之之间间连连续续、、重重复复进进行行的的缩缩合合反反应应，，称称为为缩缩合合聚聚合合反反应应，，即即缩缩聚聚反反应应。。1177..数数均均分分子子量量：：聚聚合合物物中中用用不不同同分分子子量量的的分分子子数数目目统统计计的的平平均均分分子子量量。。1188诱诱导导期期：：在在聚聚合合反反应应初初期期，，引引发发剂剂分分解解产产生生的的初初级级自自由由基基首首先先被被体体系系中中杂杂质质消消耗耗，，使使聚聚合合反反应应速速率率实实际际为为零零，，故故此此阶阶段段称称为为诱诱导导期期1199阻阻聚聚剂剂：：能能与与链链自自由由基基反反应应生生成成非非自自由由基基或或不不能能引引发发单单体体聚聚合合的的低低活活性性自自由由基基而而使使聚聚合合反反应应完完全全停停止止的的化化合合物物。。2200链链转转移移速速率率常常数数是是链链转转移移速速率率常常数数和和增增长长速速率率常常数数之之比比，，代代表表链链转转移移反反应应与与链链增增长长反反应应的的竞竞争争能能力力。。向向单单体体的的链链转转移移常常数数pMtrMkkC,2211逐逐步步加加成成聚聚合合反反应应：：形形成成大大分分子子的的方方式式如如同同连连锁锁聚聚合合那那样样是是通通过过单单体体反反复复加加成成而而进进行行的的，，而而动动力力学学过过程程如如同同缩缩聚聚那那样样是是随随着着反反应应时时间间的的延延长长聚聚合合物物的的相相对对分分子子质质量量逐逐步步增增大大。。通通常常没没有有小小分分子子副副产产物物生生成成。。2222悬悬浮浮聚聚合合：：悬悬浮浮聚聚合合一一般般是是单单体体以以液液滴滴状状悬悬浮浮在在水水中中的的聚聚合合，，体体系系主主要要由由单单体体、、水水、、油油溶溶性性引引发发剂剂、、分分散散剂剂四四部部分分组组成成。。简答题1.逐步聚合的实施方法有熔融聚合、溶液聚合、界面缩聚、固相缩聚等（（11））熔熔融融缩缩聚聚是是单单体体和和聚聚合合产产物物均均处处于于熔熔融融状状态态下下的的聚聚合合反反应应。。是是最最简简单单的的缩缩聚聚方方法法。。只只有有单单体体和和少少量量催催化化剂剂。。优优点点：：产产物物纯纯净净，，分分离离简简单单；；通通常常以以釜釜式式聚聚合合，，生生产产设设备备简简单单；；是是工工业业上上和和实实验验室室常常用用的的方方法法。。（（22））溶溶液液缩缩聚聚是是单单体体在在溶溶剂剂中中进进行行的的一一种种聚聚合合反反应应..溶溶剂剂可可以以是是纯纯溶溶剂剂，，也也可可以以是是混混合合溶溶剂剂..所所用用的的单单体体一一般般活活性性较较高高，，聚聚合合温温度度可可以以较较低低，，副副反反应应也也较较少少。。用用于于一一些些耐耐高高温温高高分分子子的的合合成成，，如如聚聚砜砜、、聚聚酰酰亚亚胺胺聚聚苯苯醚醚（（33））界界面面缩缩聚聚是是将将两两种种单单体体溶溶于于两两种种互互不不相相溶溶的的溶溶剂剂中中，，混混合合后后在在两两相相界界面面处处进进行行的的缩缩聚聚反反应应。。单单体体活活性性高高，，反反应应快快，，可可在在室室温温下下进进行行；；产产物物分分子子量量可可通通过过选选择择有有机机溶溶剂剂来来控控制制；；对对单单体体纯纯度度和和当当量量比比要要求求不不严严格格，，反反应应主主要要与与界界面面处处的的单单体体浓浓度度有有关关；；原原料料酰酰氯氯较较贵贵，，溶溶剂剂回回收收麻麻烦烦，，应应用用受受限限。。（（44))固固相相缩缩聚聚是是在在玻玻璃璃化化温温度度以以上上、、熔熔点点以以下下的的固固态态所所进进行行的的缩缩聚聚。。它它是是上上述述三三种种方方法法的的补补充充。。2.连锁聚合和逐步聚合的三个主要区别答（1）增长方式：连锁聚合总是单体与活性种反应，逐步聚合是官能团之间的反应，官能团可以来自于单体、低聚体、多聚体、大分子（2）单体转化率：连锁聚合的单体转化率随着反应的进行不断提高，逐步聚合的单体转换率在反应的一开始就接近100%（3）聚合物的分子量：连锁聚合的分子量一般不随时间而变，逐步聚合的分子量随时间的增加而增加。3控制线性缩聚反应的分子量可以采取什么措施？因为缩聚物的分子两端仍保留着可继续反应的官能团，因此控制聚合物反应的分子量可以采取端基封锁的控制方法：在两官能团等当量的基础上使某官能团稍过量或加入少量单官能团物质。官能团的极少过量，对产物分子量就有显著影响；在线形缩聚中，要得到高分子量，必须保持严格的等当量比。4.简述线性缩聚的逐步机理线性缩聚的逐步机理——逐步和平衡。（1）线性缩聚反应的逐步性缩聚反应形成聚合物是官能团之间相互反映的结果。缩聚早期，单体很快消失，转变成二聚体、三聚体、四聚体等低聚物，转化率很高，但反应程度不高，以后的缩聚反应在低聚物之间进行。聚合度随反应时间增加。延长聚合时间的主要目的是提高反应程度和分子量，而不在于提高转化率。缩聚早期，单体的转化率就很高，而分子量和反应程度就很低。（2）线性缩聚反应的平衡性许多缩聚反应是可逆的，其反应程度可有平衡常数来衡量，根据其大小，可将线性缩聚大致分成三类：①平衡常数小，如聚酯化反应，K≈4，低分子副产物水的存在对聚合物相对分子质量影响很大，应除去②平衡常数中等时，如聚酰胺化反应，K≈300-500，水对聚合物相对分子质量有所影响③平衡常数很大或看做不可逆，如聚碳酸酯和聚砜一类的缩聚，平衡常数总在几千以上。不同的缩聚反应其可逆平衡程度不同。5.影响线性缩聚物聚合度的因素有哪些？两单体非等化学计量如何控制聚合度？答：(1)影响线形缩聚物聚合度的因素有：①反应程度p缩聚物的聚合度随反应程度的增加而增加；②平衡常数K对于可逆缩聚反应，平衡常数对反应程度产生影响，进一步影响聚合度，密闭体系中聚合度与平衡常数有下列定量关系：Xn＝l／(1一p)＝K+l，敞开体系中聚合度、残留小分子及平衡常数之间有下列定量关系：)/(wnpnKXwnK/③基团的摩尔比反应基团的摩尔比影响反应程度，进一步影响聚合度；④反应条件如反应温度、反应器内压力、催化剂、单体纯度和浓度、搅拌、惰性气体等。(2)两单体非等化学计量，通过控制原料单体的摩尔比来控制聚合度，可按下式进行计算：1,211baNNrrprrXn式中，Na、Nb为a、b的起始基团数；Xn为数均聚合度；r为基团数比；p为反应程度。6.什么是交替共聚物？要制备交替共聚物对单体有什么要求？交替共聚物指两种结构单元交替排列的共聚物。两种单体双键的电子云密度大小相差得越大越有利于交替共聚。7下列烯类单体适于何种机理聚合？自由基聚合、阳离子聚合还是阴离子聚合？并说明原因。答：CH2=CHCl：适合自由基聚合，Cl原子是吸电子基团，也有共轭效应，但均较弱。CH2=C（CH3）COOR：自由基及阴离子聚合，共轭结构，一个吸电子基团。CH2=CHCN：自由基及阴离子聚合，CN为吸电子基团。CH2=C(CN)2：阴离子聚合，两个吸电子基团（CN）。CH2=CHCH3：配位聚合，甲基（CH3）供电性弱。CH2=C(CH3)2：阳离子聚合，两个甲基有利于双键电子云密度增加和阳离子的进攻CH2=CHC6H5：三种机理均可，共轭体系。CF2=CF2：自由基聚合，对称结构，但氟原子半径小。CH2=C(CN)COOR：阴离子聚合，取代基为两个吸电子基（CN及COOR）CH2=CH-CH=CH2：自由基，阴离子，对称结构，共轭体系8.为什么说传统的自由基聚合的机理特征是慢引发、快增长、速终止？在聚合过程中，聚合物的聚合度，转化率，聚合产物中的物种变化趋势如何？答：自由基聚合机理由链引发