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聊城大学化学化工学院分析化学教研室一、分析方法的分类绪论根据试液的用量及操作规模不同，方法试样重量试液体积常量分析：100mg10mL半微量分析：10~100mg1~10mL微量分析：0.1~10mg0.01~1mL超微量分析:0.1mg0.01mL根据待测成分含量高低不同，分为：常量成分（质量分数﹥1%）分析微量成分（质量分数0.01%~1%）分析痕量成分（质量分数﹤0.01%）分析第一章定量分析化学概论一、定量分析过程：1．取样:代表性、不变性mQ≥kd22．样品处理:防止待测组分损失，避免引入干扰组分1)无机试样溶解法熔融法2）有机试样干式灰化法湿式消化法选择溶剂（熔剂）时，最好能使被测组分与干扰组分分离3．分离及测定4．分析结果的计算和评价干扰消除掩蔽分离：沉淀分离、萃取分离、色谱分离等熔剂坩埚铂镍铁银石英陶瓷刚玉聚四氟乙烯无水Na2CO3＋＋＋－－－＋＋NaOH－＋＋＋－－－＋Na2O2－＋＋＋－－－＋K2S2O7＋－－－＋＋－＋KHSO4＋－－－＋＋－＋酸性熔剂—石英、陶瓷或铂坩埚；强碱性熔剂—镍、铁、银坩埚弱碱性熔剂—镍、铁、铂、刚玉坩埚HF—聚四氟乙烯坩埚3.定量分析过程主要包括、、、等步骤。（四川大学，2003）4.常见分解试样的方法有、、、等。1.试样用量为0.1~10mg的分析称为（）（南开，2002）A.常量分析B.半微量分析C.微量分析D.痕量分析2.从大量的分析对象中采取少量的分析试样，必须保证所取的试样具有（）（南京理工，2003）A.一定的时间性B.广泛性C.一定的灵活性D.代表性5.下列试样用什么试剂溶解或分解？（中科院，2009）（1）银合金（用HNO3溶解）（2）钠长石（NaAlSi3O8）中SiO2的测定（用Na2CO3或Na2CO3＋NaOH熔融分解）NaAlSi3O8+3Na2CO3=NaAlO2+3Na2SiO3+3CO2↑6.采用光度法测定铝合金中铁的含量时，大量铝对铁产生干扰，溶解试样最合适的溶剂是（）A.HClB.HNO3C.H2SO4D.NaOH7.采用络合滴定法测定大量Fe3+、Al3+和少量Ca2+、Mg2+试液中的Ca2+、Mg2+时，为了避免Fe3+、Al3+的干扰，分离Fe3+、Al3+最简便的方法是（）A.萃取分离B.NH3-NH4Cl沉淀分离C.离子交换分离D.NaOH沉淀分离8.今欲测定某含Fe、Cr、Si、Ni、Mn、Al等试样中的Cr，用Na2O2熔融，应选用的坩埚是（）A.铂坩埚B.银坩埚C.铁坩埚D.石英坩埚9.用下列溶（熔）剂溶解（熔融）试样，请选择合适的坩埚(1)K2S2O7（BCD）(2)Na2O2（AD）(3)HF（D）(4)Na2CO3（ABD）A.铁坩埚B.铂坩埚C.瓷坩埚D.聚四氟乙烯坩埚二、分析化学中的误差1.误差的定义及表示方法2.误差产生的原因1）系统误差：重复性、单向性、可测性(南开，2003)a.方法误差b.仪器与试剂误差c.操作误差d.主观误差消除方法:选择合适的分析方法校正仪器设备做空白试验、对照试验、回收率试验规范操作2）随机误差：不确定性、不可避免性、多次测定，服从统计规律3）过失误差：可以避免减小方法:适当增加平行测定次数，取平均值3.准确度与精密度系统误差随机误差准确度精密度定义,表示方法,关系1.以下情况产生的误差不属于系统误差的是：（南开，2006）A.滴定管读数时，最后一位估测不准B.指示剂的变色点与化学计量点不一致C.砝码锈蚀D.试剂中含有少量被测组分2.下面情况可能引起系统误差。（华东师大，2005）A.天平零点突然有变动B.加错试剂C.看错砝码读数D.滴定时溅失少许滴定液E.滴定终点与计量点不吻合3.重量分析中沉淀溶解损失属于:（华东师大，2004）A.过失误差B.操作误差C.系统误差D.偶然误差4.空白试验能减小下列误差。（华东师大，2005）A.偶然误差B.方法误差C.仪器误差D.操作误差E.试剂误差6.检查和消除系统误差的常用方法有哪些？5.做对照实验的目的是（南开，2007）A.提高实验的精密度B.使标准偏差变小C.检查系统误差是否存在D.消除随机误差7.指出下列情况属于系统误差还是随机误差，以及减小误差的方法。（中科院，2009）A.指示剂变色点与化学计量点不一致B.光度法测定水样中含磷量时，每次结果均不完全相同C.电解法测定溶液中铜含量时，铜无法完全析出D.配制标准溶液的容量瓶的容积比标志小0.20mL8.从精密度好就可以判断分析结果可靠的前提是（）（中山大学，2005，1分）A.随机误差小B.系统误差小C.平均偏差小D.相对偏差小9.下列表述中最能说明偶然误差小的是（）（南开，2002）A.高精密度B.标准偏差大C.与已知含量的试样多次分析结果的平均值一致D.仔细校正所用砝码和容量仪器等10.实际分析工作中分析结果的好坏常用精密度而不用准确度表示，其原因是（）（青岛科技大学，2003）A.精密度反映系统误差的大小B.精密度反映准确度的好坏C.无法测得准确度D.精密度代表相对偏差11.下列有关随机误差的正确论述是（）（中科院，2001）A.随机误差可以用对照试验消除B.随机误差的正态分布曲线与总体标准偏差σ无关C.随机误差在测定中不可避免D.随机误差具有单向性，可以通过增加测定次数消除12.某同学将标准溶液装入50mL滴定管中，在滴定某测定物时只消耗了10mL左右，所造成的滴定剂的相对误差为（±0.2%）（北师大，1分）13.欲使用邻苯二甲酸氢钾标定NaOH溶液的浓度，已知其浓度为0.1mol/L左右，则应称取邻苯二甲酸氢钾的质量为（）A.0.1~0.2gB.0.2~0.4gC.0.4~0.6gD.0.6~0.8g14.用高碘酸钾光度法测定低含量锰的方法误差约为2.0%，使用称量误差为±0.002g的天平称取MnSO4，若要配制成每毫升含0.2mgMnSO4的标准溶液，至少要配制的体积为（）（四川大学，2003）A.50mLB.250mLC.100mLD.500mL13.用甲醛法测定(NH4)2SO4（Mr=132）质量分数≥98%的肥田粉中NH4+含量时，若将试样溶解后用250mL容量瓶定容，用25.00mL移液管移取三份溶液做平行测定，分别用0.2000mol/LNaOH溶液滴定，则应称取多少克试样？（中科院，2003）A.2.6~4.0gB.1.3~2.0gC.5.2~8.0gD.1.0~1.5g三、有效数字1.pH，pM，lgc，lgK等对数值，有效数字的位数取决于小数部分（尾数）位数。2.变换单位不会改变有效数字的位数3.修约规则四舍六入五成双一次修约4.运算规则1.某溶液的pH为2.12，该pH具有位有效数字，其氢离子活度为7.6×10-3mol/L。（中山大学，2003）5.分析结果对于有效数字位数的要求2.下列数值中，有效数字为4位的是：（中山大学，2005，1分）A.CaO%=25.30%B.pH=11.50C.π=3.141D.10003.分析SiO2的质量分数得到两个数据：35.01％，35.42％,按有效数字规则其平均值应表示为（）(中科院，2007，2分)A.35.215％B.35.22％C.35.2％D.35％5.用加热法驱除水分以测定CaSO4•½H2O中结晶水的含量。称取试样0.2000g，已知天平称量误差为±0.1mg。试问分析结果应以几位有效数字报出？（浙江工业大学，2004）0.2000－0.2000×136.14/（136.14＋9.01）＝0.2000－0.1876＝0.0124(g)4.按照有效数字的原则计算[0.1000×(25.00－1.52)×246.47]/(1.000×2)的结果有（）位有效数字（中山大学，2004）A.三位B.一位C.四位D.五位四、滴定分析概论1.滴定分析法的分类2.滴定分析对化学反应的要求3.滴定方式完全程度、速度、计量关系、指示终点直接滴定返滴定反应速度慢，无合适的终点指示方法置换滴定化学计量关系不确定，滴定剂不适合试样分析的要求滴定剂不适合试样分析的要求间接滴定完全满足四个条件1.以下测定和标定应采用的滴定方式分别是：（1）用酸碱滴定法测定CaCO3试剂的纯度（2）用K2Cr2O7为基准物，标定Na2S2O3（3）用草酸标定高锰酸钾（4）以K2NaCo(NO2)6形式沉淀，再用高锰酸钾滴定以测定K+Cr2O72-＋S2O32-→S4O62-＋SO42-＋…Cr2O72-＋6I-→3I2~6S2O32-返滴定置换滴定直接滴定间接滴定I2＋2S2O32-→2I-＋S4O62-2.以下滴定应采用的滴定方式分别是（华中科技，2004）（1）佛尔哈德法测定Cl-（2）甲醛法测定NH4+（3）KMnO4法测定Ca2+（4）莫尔法测定Cl-Cl-AgNO3K2CrO4(pH=6.5~10.5)Cl-(HNO3)一定量、过量的AgNO3Ag+(过)AgCl↓NH4SCNNH4Fe(SO4)2返直间置4NH4+(CH2)6N4H++3H+6HCHONaOHCa2+C2O42-CaC2O4↓C2O42-H+KMnO44.基准物质定义、要求（组成，纯度、稳定性、摩尔质量）常用的基准物质滴定度：T每mL滴定剂相当于被测物质的质量(g)或百分含量。常以TM1/M2表示,M1是被测物质,M2是滴定剂。6.标准溶液浓度表示方法5.标准溶液的配制酸碱滴定：HCl、NaOH络合滴定：EDTA氧化还原滴定：KMnO4、K2Cr2O7、I2、Na2S2O3沉淀滴定：AgNO3、NH4SCN3.分析纯的SnCl2•H2O能否用做基准物质，其原因是。4.120℃干燥过的分析纯CaO能否用做基准物质，其原因是2.容量分析对于基准物质的要求、、、。(南开，2002)1.请简明扼要地回答：什么是标准物质？它具备哪些基本特征？它在分析化学中起什么作用？（厦大，2005）5.基准物质必须具备的性质是什么？I2可以通过升华进行纯制，能否直接配制I2标准溶液，为什么？（吉大，2004）6.为标定HCl、NaOH、EDTA、Na2S2O3溶液的浓度，选用的基准物质分别为（）（中山，2003）A.硼砂B.重铬酸钾C.邻苯二甲酸氢钾D.锌7.既可以标定NaOH又可以标定KMnO4的基准物质是（南开，2007）8.为下列基准物质选择一种滴定分析中合适的常用标准溶液进行标定，并选择滴定指示剂。（中科院，2006，4分）A.硼砂B.Na2C2O4C.K2Cr2O7D.NaCl9.请为下列分析操作选择合适的器皿（华东理工，2002；华南理工，2004）(1)配制HCl标液时量取HCl(2)配制NaOH标液时(3)配制K2Cr2O7标液时(4)量取某种未知液作滴定时(5)灼烧后的坩埚需要冷却(6)称取CaCO3基准物时A.量筒B.移液管C.容量瓶D.带橡皮塞的试剂瓶E.干燥器F.称量瓶10.以下物质必须采用间接法配制标准溶液的是（）（南开，2004）A.K2Cr2O7B.Na2S2O3C.ZnD.H2C2O4·2H2O11.为测定下列五种物质的含量，选择适当的标准溶液（华东理工，2002）(1)Na2B4O7(2)K2Cr2O7(3)H3PO4(4)FeSO4(5)ZnSO4A.NaOH标液B.K2Cr2O7标液C.Na2S2O3标液D.EDTA标液E.HCl标液12.下列哪些操作是错误的（兰州大学，2003）A.用直接法配制NaOH标液B.把K2Cr2O7标液装在碱式滴定管中C.把Na2S2O3标液装在棕色细口瓶中D.用EDTA滴定Ca2+时滴定速度要快E.AgNO3标准溶液装入棕色磨口瓶中保存F.测定水的硬度时用自来水冲洗锥形瓶13.络合滴定常用KCN作掩蔽剂，在将含有KCN的废液倒入水槽前应加入（），使其生成稳定的（）络合物，以防止污染环境14.差减法最适合于称量（）（南京理工，2003）A.对天平盘有腐蚀性的物质B.剧毒物质C.易潮解、易吸收CO2或易氧化的物质D.要称几份不易潮解的试样15.移液管吸取溶液后，调节到刻度的方法是（）（中山，03、04