氮及其化合物(一)氮气1.氮元素存在形态空气中含大量N2,是工业生产中N2的主要来源。2.N2的物理性质氮气难溶于水,难液化,密度比空气略小(与空气密度相近),只能用排水法收集N2。3.N2的化学性质由于氮分子的键能很大,所以氮气的性质很稳定,只有在高温条件下才能发生一些化学变化。(1)与H2的反应:N2+3H22NH3(2)与O2的反应:N2+O22NO(3)与Mg的反应:3Mg+N2Mg3N24.氮的固定(1)定义:把大气中游离态的氮转化为氮的化合物的过程称为固氮。(2)氮的同定的途径①生物固氮豆科植物的根部常附有小根瘤,其中含有固氮菌,能把空气中游离的氮变成氨(铵态氮肥)作为养分吸收,所以这些植物可以少施肥,甚至不施肥。②大气同氮闪电时,大气中的氮转化为氮的氧化物,经降水生成极稀的硝酸(硝态氮肥),渗入土壤被植物根系吸收。N2+O22NO2NO+O2=2NO23NO2+H2O=2HNO3+NO【注意】生物固氮和大气固氮统称自然固氮。③工业固氮氮气和氢气在高温、高压并有催化剂存在的条件下,可以直接化合生成氨(NH3)。N2+3H22NH3工业上就是利用这个原理来合成氨的。(二)一氧化氮和二氧化氮1、一氧化氮:无色气体,难溶于水,有很大毒性,在常温下极易被氧化成二氧化氮。2NO+O2→2NO22、二氧化氮:有刺激性气味的红棕色气体,溶于水生成硝酸和一氧化氮。3NO2+H2O=2HNO3+NO2NO2N2O4(无色)注意:关于氮的氧化物溶于水的几种情况的计算方法。①NO2或NO2与N2(或非O2)的混合气体溶于水时可依据:3NO2+H2O→2HNO3+NO利用气体体积变化差值进行计算。②NO2和O2的混合气体溶于水时,由4NO2+2H2O+O2=4HNO3可知,当体积比为=4:1,恰好完全反应V(NO2):V(O2)>4:1,NO2过量,剩余气体为NO<4:1,O2过量,乘余气体为O2③NO和O2同时通入水中时,其反应是:2NO+O2→2NO2,3NO2+H2O→2HNO3+NO,总反应式为:4NO+2H2O+3O2→4HNO3当体积比为=4:3,恰好完全反应V(NO):V(O2)>4:3,NO过量,剩余气体为NO<4:3,O2过量,乘余气体为O2④NO、NO2、O2三种混合气体通入水中,可先按①求出NO2与H2O反应生成的NO的体积,再加上原混合气体中的NO的体积即为NO的总体积,再按③方法进行计算。(三)硝酸的化学性质1、HNO3具有酸的通性。2、HNO3具有强氧化性,表现在能与多数金属、非金属、某些还原性化合物起反应。【注意】由于硝酸氧化性很强,任何金属与硝酸反应都不能放出氢气,在与不活泼金属如Cu、Ag等反应时,浓硝酸还原产物为NO2,稀硝酸还原产物为NO,(但不能认为稀硝酸的氧化性比浓硝酸强);这类反应中硝酸只有一部分体现氧化性被还原,另一部分体现酸性生成硝酸盐。铁、铝常温下遇浓硝酸,由于浓硝酸具有强氧化性,所以在金属的表面形成一层致密的氧化膜,阻止反应继续进行,这个过程叫钝化。所以可用铁、铝容器装运浓硝酸(或浓硫酸)。3、在溶液中NO3—几乎与所有离子能大量共存,但注意,当溶液的酸性较强可形成硝酸溶液,具有还原性的某些离子则不能与其大量共存,如NO3—、H+、Fe2+中任意两者能大量共存,但三者则不能大量共存。即:NO3—在中性或碱性溶液中不表现氧化性,而在酸性溶液中表现强氧化性。(四)氨气1、氨的物理性质氨气为无色、有刺激性气味的气体,比空气轻,易液化,极易溶于水(喷泉实验),氨水的密度小于水的密度,氨水的浓度越高,密度越小。2、氨的化学性质;(1)与水反应,溶液呈碱性:NH3+H2ONH3·H2ONH4++OH氨水中所含有微粒:NH3·H2O分子,NH4+,OH,氨水中溶质通常看作为NH3,而不是NH3·H2O。(2)与酸反应NH3+HNO3=NH4NO3HCl+NH3=NH4ClH2SO4+2NH3=(NH4)2SO4氨气与氯化氢相遇便产生,可用于NH3与HCl的相互检验。(3)还原性NH3分子中氮元素呈-3价,具有还原性,能在一定条件下与O2、Cl2、CuO等反应,被它们氧化:NH3+Cl2=NH3+CuO=NH3+O2=NH3+O2=3、氨气的实验室制法(1)原理:固态铵盐与碱加热反应:2NH4Cl+Ca(OH)2CaCl2+2NH3↑+2H2O(2)发生装置:固+固+加热型,与制备氧气相似;(3)收集:向下排空气法。(4)干燥:在干燥管中盛放碱石灰作干燥剂。不能用浓硫酸、P2O5、无水氯化钙作干燥剂,因CaCl2吸收氨气生成CaCl2·8NH3。(5)验满:a.用湿润的红色石蕊试纸放在瓶口,若变蓝,则满;b.蘸有浓盐酸的玻璃棒接近瓶口,若产生白烟,则满。[特别提醒]:①制氨气所用铵盐不能用硝铵、碳铵。因加热过程中NH4NO3可能发生爆炸性的分解反应,发生危险;而碳铵受热极易分解产生CO2,使生成的NH3中混有较多的CO2杂质。②消石灰不能用NaOH、KOH代替,原因是:a、NaOH、KOH具有吸湿性、易结块,不利于产生NH3;b、在高温下能腐蚀大试管。③因氨气比空气轻,易与空气发生对流,所以收集时,导气管应插入收集气体的试管底部附近,管口塞一团干燥的棉花团,来防止NH3与空气对流,确保收集到纯净的氨气。④制备NH3也可以通过加热浓氨水的方法,利用NH3·H2ONH3↑+H2O原理制备。也可以利用往浓氨水中加入烧碱制备,原理:烧碱溶于水为放热反应,促进NH3·H2O的分解,增大c(OH)使上述可逆反应向左移动,而产生NH3。课堂练习:1、将8mLNO2和O2的混合气体通入倒立于水槽中装满水的量筒,充分反应后,剩余气体为1mL,则原混合气体中NO2和O2的体积比可能为()A.7∶5B.3∶7C.7∶1D.1∶72、同温同压下,在3支相同体积的试管中分别充有等体积混合的2种气体,它们是①NO和NO2;②NO2和O2;③NH3和N2。现将3支试管均倒置于水槽中,充分反应后,试管中剩余气体的体积分别为V1、V2、V3,则下列关系正确的是()A.V1V2V3B.V1V3V2C.V2V3V1D.V3V1V23、在相同状况下,将下列四种混合气体:①体积比为3∶1的NH3和N2'②体积比为1∶1的NO2和N2③体积比为1∶1的NO2和O2'④体积比为4∶1的NO2和O2,分别置于相同的四支试管中并倒置于水槽中,充分反应后液面上升高度分别为h1、h2、h3、h4,下列关系正确的是()A.h1h2h3h4B.h4h3h2h1C.h4h1h3h2D.h2h3h1h44、在常温下向盛满水并倒置于水槽中的试管里先后通入4mLNO2、4mLNO、5mLO2,经过一段时间后,试管里剩余的气体有()A.NOB.O2C.NO2和O2D.NO和O25、NO、NO2均可与NH3反应转化为无害的N2和H2O,现有3LNO、NO2的混合气体,,当耗用3LNH3时,可全部转化为N2和H2O,则NO和NO2的体积之比为()A.1:1B.1:2C.1:3D.任意比6、把盛有48mLNO、NO2混合气体的容器,倒置于水中(同温、同压),待液面稳定后,容器内气体体积变为24mL。则:⑴原混合气体中,NO是mL,NO2是mL。⑵若在剩余24mL气体中,通入6mLO2,待液面稳定后,容器内气体体积为mL。⑶若在剩余24mL气体中,通入24mLO2,待液面稳定后,容器内气体体积为mL。⑷若在原48mLNO、NO2混合气体中,通入mLO2,倒置在水面上,气体会全部吸收。7、常温下,将NO和O2两种气体按物质的量1:3混合,则其平均相对分子质量()A.40.7B.46C.36D.448、现有10mLNO和NO2混合气体,其平均相对分子量为36.4,通入一定量的O2后,还是10mLNO和NO2混合气体,但平均相对分子量为39.6,通入O2的体积是()A.1mLB.3mLC.5mLD.10mL9、反应NO+O2+NO2+H2O→HNO3(未配平)是多组化学计量数的化学方程式,当氧气有1/3被NO还原时,此反应各物质化学计量数之比是10、某金属单质跟一定浓度的硝酸反应,假定只产生单一的还原产物,当参加反应的单质与被还原硝酸的物质的量之比为2∶1时,还原产物是()A.NO2B.NOC.N2OD.N211、物质的量之比为2∶5的锌与稀硝酸反应,若硝酸被还原的产物为N2O,反应结束后锌没有剩余,则该反应中被还原的硝酸与未被还原的硝酸的物质的量之比是()A.1∶4B.1∶5C.2∶3D.2∶512、某稀硝酸能与5.4g铝恰好反应,当这份酸在与铁反应时,最多消耗铁的量为()A.16.8gB.0.4molC.11.2gD.0.2mol13、已知镁和稀硝酸反应时,每有1molHNO3反应,就有0.8mol电子转移,此时硝酸的还原产物可能是A.NO2B.N2OC.NH4NO3D.NO14、Al可以与稀硝酸反应,已知HNO3被还原为NO。若标准状况有3.36LNO生成,则参加反应的Al的质量为________g,参加反应的硝酸为________mol15、在一定温度下,某浓度的HNO3与Zn反应,生成NO2和NO的物质的量之比为1:3,则要使1molZn完全反应,需要HNO3的物质的量为()A.2.8molB.2.6molC.2.4molD.0.8mol16、已知Cu2S与某浓度的硝酸反应时,生成硝酸铜和硫酸,若反应中Cu2S与HNO3的物质的量之比为2:13,则该反应的还原产物为()A.N2OB.NOC.NO2D.N2O317、Cu2S与一定浓度的HNO3反应,生成Cu(NO3)2、CuSO4、NO2、NO和H2O,当NO2和NO的物质的量之比为1∶1时,实际参加反应的Cu2S与HNO3的物质的量之比为18、足量铜与一定量浓硝酸反应,得到硝酸铜溶液和NO2、N2O4、NO的混合气体,这些气体与1.68LO2(标准状况)混合后通入水中,所有气体完全被水吸收生成硝酸。若向所得硝酸铜溶液中加入5mol/LNaOH溶液至Cu2+恰好完全沉淀,则消耗NaOH溶液的体积是()A.60mLB.45mLC.30mLD.15mL19、向一定量的Fe、FeO和Fe2O3的混合物中加入120mL4mol·L-1的稀硝酸,恰好使混合物完全溶解,放出1.344LNO(标准状况),往所得溶液中加入KSCN溶液,无血红色出现。若用足量的氢气在加热条件下还原相同质量的混合物,能得到铁的物质的量为()A.0.24molB.0.21molC.0.16molD.0.14mol20、将32g铜与140mL一定浓度的硝酸反应,铜完全溶解产生的NO和NO2混合气体在标准状况下的体积为11.2L。欲使铜与硝酸反应生成的气体在NaOH溶液中全部转化为NaNO3,至少需要30%的双氧水________g。21、将51.2gCu完全溶于适量浓硝酸中,收集到氮的氧化物(含NO、N2O4、NO2)的混合物共0.9mol,这些气体恰好能被500mL2mol/LNaOH溶液完全吸收,生成含NaNO3和NaNO2的盐溶液,其中NaNO3的物质的量为()A.0.2molB.0.4molC.0.8molD.0.9mol22、1L稀硝酸和稀硫酸的混合液,其物质的量浓度分别为0.1mol/L和0.4mol/L。若向该混合液中加入足量的铜粉,则最多能溶解铜粉的质量是多少?23、在某100mL混合酸中,HNO3的物质的量浓度为0.4mol·L-1,H2SO4的物质的量浓度为0.2mol·L-1。向其中加入2.56g铜粉,微热,待充分反应后,溶液中Cu2+的物质的量浓度为()A.0.4mol·L-1B.0.3mol·L-1C.0.225mol·L-1D.无法计算24、有某硫酸和硝酸的混合溶液20mL,其中含有硫酸的浓度为2mol·L-1,含硝酸的浓度为1mol·L-1,现向其中加入0.96g铜粉,充分反应后(假设只生成NO气体),最多可收集到标准状况下的气体的体积为()A.89.6mLB.1