天然药化期末考题样卷及答案一

第1页共11页中国药科大学天然药物化学期末样卷得分评卷人一、写出以下各化合物的二级结构类型（每小题1.5分，共15分）（将答案填入空格中）(A)(B)(C)(D)(E)(F)(G)(H)(I)(J)ABCDEFGHIJ得分评卷人二、选择题（每小题1分，共14分）（从A、B、C、D四个选项中选择一个正确答案填入括号中）1.下列溶剂按极性由小到大排列，第二位的是（）CH2OHNMeCOOMeOOCC6H5OOHOOOOHHOHOCH2OHNNHHCONHCHMeCH2OHMe123OOOOH(digitoxose)nHOCOOHHOOOOHOHCH2OHOglcOglcOHOHOOHCHCHOHCH3NHCH3第2页共11页A、CHCl3B、EtOAcC、MeOHD、C6H62.全为亲水性溶剂的一组是（）A、MeOH，Me2CO，EtOHB、Et2O，EtOAc，CHCl3C、MeOH，Me2CO，EtOAcD、Et2O，MeOH，CHCl33.下列化合物酸性最弱的是（）A、5-羟基黄酮B、7-羟基黄酮C、4’-羟基黄酮D、7，4’-二羟基黄酮4.在聚酰胺层析上最先洗脱的是（）A、苯酚B、1,3,4-三羟基苯C、邻二羟基苯D、间二羟基苯5.比较下列碱性基团，pKa由大至小的顺序正确的是（）A、脂肪胺胍基酰胺基B、季胺碱芳杂环胍基C、酰胺基芳杂环脂肪胺D、季胺碱脂肪胺芳杂环6.利用分子筛作用进行化合物分离的分离材料是（）A、Al2O3B、聚酰胺C、SephadexLH-20D、Rp-187.该结构属于（）A、α-L-五碳醛糖B、β-D-六碳醛糖C、α-D-六碳醛糖D、β-L-五碳醛糖8.中药玄参、熟地黄显黑色的原因是含有（）A、醌类B、环烯醚萜苷C、酚苷D、皂苷9.用PC检测糖时采用的显色剂是（）A、碘化铋钾B、三氯化铁C、苯胺-邻苯二甲酸D、三氯化铝10.可以用于鉴别2-去氧糖的反应是()A、Rosenheim反应B、对二氨基苯甲醛反应C、Sabety反应D、Vitali反应11．从挥发油中分离醇类化合物可采用的方法是（）A、水蒸汽蒸馏B、邻苯二甲酸酐法C、Girard试剂法D、亚硫酸氢钠加成12.不属于四环三萜皂苷元类型的是（）A、达玛烷型B、甘遂烷型C、乌苏烷型D、葫芦烷型13．中药化学成分预实验中采用碘化铋钾、氢氧化钾、三氯化铁试剂依次用于鉴别（）A、生物碱、黄酮、香豆素B、皂苷、蒽醌、酚性化合物C、强心苷、生物碱、黄酮D、生物碱、蒽醌、酚性化合物14.关于苷键水解难易说法正确的是（）A、按苷键原子的不同，由难到易：N-苷O-苷S-苷C-苷;OOHOHOHCH2OHOH第3页共11页B、酮糖较醛糖难水解;C、由难到易:2-去氧糖2-羟基糖2-氨基糖;D、呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解得分评卷人三、多项选择题（每小题2分，共10分）（从A、B、C、D、E五个选项中选择正确答案填入括号中）1、苷键构型的确定方法主要有（）A、MS谱法B、碱水解法C、分子旋光差法（Klyne法）D、NMR谱法E、酶解法2、下列哪类化合物可采用pH梯度法进行分离（）A、黄酮类化合物B、甾体类化合物C、生物碱类D、蒽醌类化合物E、香豆素3、可以检出苯醌和奈醌的反应有（）A、与活性次甲基试剂反应B、与金属离子反应C、无色亚甲蓝显色试验D、Feigl反应E、碱性条件下显色4、用下列层析方法检查时，芦丁Rf值大于槲皮素的有（）A、纸层析，2%HOAcB、聚酰胺TLC，70％乙醇C、硅胶TLC，BAW(4:1:1)D、纸层析，BAW(4:1:1)E、硅胶TLC，CHCl3-MeOH(7:3)5、三萜皂苷具有的性质是（）A、表面活性B、旋光性C、挥发性D、易溶于水E、易溶于亲脂性有机溶剂得分评卷人四、用指定的方法区别以下各组化合物（每小题3分，共15分）1OHOOO(A)(B)(化学法或IR法)第4页共11页2OOOHOHOOOHOHOO(A)(B)(C)(IR法)3NOOOCH3OCH3OHNH3COHOOCH3OCH3OH(A)(B)(化学法)4OOHOHOCOOHHO(A)(B)(化学法)第5页共11页5OOOOOHOMeOOHOO(A)(B)(化学法)得分评卷人五、完成下列反应（每空1分，共10分）1．++2．OOHOOH长时间加热3．+4.CH3IAg2O加热RCH2CH2NCOOOH-OglcrhaO第6页共11页CH2OHHOOOHO丁二酸酐无水吡啶KHCO35OOCH3OHOHH3BO3+Ac2O得分评卷人六、提取分离（每空2分，共16分）（将答案填入空格中）某中药中含有季铵生物碱（A）、酚性弱碱性生物碱（B）、非酚性叔胺生物碱（C）、水溶性杂质（D）、非酚性弱碱性生物碱（E）、酚性叔胺生物碱（F）、游离羟基蒽醌（G）和多糖（H），现有下列分离流程，试将每种成分与可能出现的部位括号中数字匹配。药材粉末95％乙醇回流提取药渣乙醇提取液（1）浓缩至浸膏加2％硫酸溶解，过滤不溶物酸水滤液（2）CHCl3萃取第7页共11页酸性水液CHCl3层NH4+调至PH9-101%NaOHCHCl3萃取碱水层CHCl3层碱水层CHCl3层NH4Cl处理(8)酸化；雷氏铵盐沉淀1%NaOHCHCl3提取过滤CHCl3层（7）水液沉淀碱水层CHCl3层（3）经分解NH4Cl处理(6)（4）CHCl3提取CHCl3层（5）12345678得分评卷人六、结构解析（每小题20分，共20分）有一黄色针状结晶，请根据下列信息做答：（1）该化合物易溶于10％NaHCO3水溶液（A），FeCl3反应(+)（B），HCl-Mg反应(+)（C），-萘酚－浓硫酸反应(-)（D）,Gibbs:反应：(+)（E）;氨性氯化锶反应(-)（F）。ZrOCl2反应黄色,加入枸橼酸,黄色褪去（G）。各性质说明什么问题？（3.5分）（2）该化合物UVλmax(nm):MeOH267340(H)NaOMe267401,429（I）第8页共11页AlCl3270395（J）AlCl3/HCl270395（K）NaOAc279312，378（L）各组数据说明什么问题？（2.5分）（3）IR:3200,1660,1610,1500cm-1给出什么结构信息？（2分）（4）1H-NMR(DMSO-d6):δ7.20(2H,d,J=8.5Hz),6.53(2H,d,J=8.5Hz),6.38(1H,d,J=2.5Hz),6.30(1H,s),6.08(1H,d,J=2.5Hz);归属各质子信号。（5）MS:m/z:270,152,118。解析各碎片离子信息。（6）推断并画出化合物结构式(3分)（7）化合物分子式(1分)标准答案一、写出以下各化合物的二级结构类型（每小题1.5分，共15分）答二级结构类型给1.5分，回答不完整个0.5～1.0分，答化合物名称或其它给0分A莨菪烷类（或托品烷类）生物碱答到生物碱给1分B黄酮C苷答黄酮或C苷给1分答到苷类给0.5分C简单香豆素的苷答简单香豆素给1分答到苷类或香豆素给0.5分D吲哚生物碱答到生物碱给1分E甲型强心苷答到强心苷给1分答到苷类给0.5分F五环三萜（皂苷元）答五环三萜皂苷给1分答皂苷、齐墩果酸给0分G有机胺类（或苯丙胺类）生物碱答到生物碱给1分H单萜答到萜类给1分I氧（酚）苷答到苷类给1分第9页共11页J蒽醌答到醌类给1分二、选择题（每小题1分，共14分）1A;2A;3A;4C;5D;6C;7B;8B;9C;10B;11B;12C;13D;14D三、多项选择题（每小题2分，共10分）（从A、B、C、D、E五个选项中选择正确答案填入空格中）完全正确给2分，少选给1分，选错给0分。1CDE;2ACD;3AC;4AB;5ABD四、用指定的方法区别以下各组化合物（每小题3分，共15分）1化学法：FeCl3反应A（＋）B（—）；异羟肟酸铁反应A（—）B（＋）IR法：A3000cm-1以上有酚羟基，B无；B1600～1800cm-1有羰基信号，A无2IR法：A1600-1680cm-1有2个羰基峰；B1600-1650cm-1有1个羰基峰；C1650-1680cm-1有1个羰基峰3化学法：Labat反应A（＋）B（—）；FeCl3反应A（—）B（＋）4化学法：醋酐－硫酸反应（Liebermann-Burchard反应）A最终显绿色，B最终显红色，不显绿色；三氯化锑反应（Rosenheim反应）A60-70℃显色；B100℃显色。5化学法：Legal（Kedde、Raymond或Baljet）反应，A（＋）B（—）五、完成下列反应（每空1分，共10分）与答案一致给1分，不一致给0分1（RCHCH2）＋（N(CH3)3）＋（水）第10页共11页2OCOOHO--；OCOOHO--3OO+COOHOglcrha4OOCH3OAcOH5CH2OCOCH2CH2COOHCOOOOH2CCH2COOH；单钾盐六、提取分离（每空2分，共16分）1H2G3D4A5F6C7B8E注：3，4；5，6；7，8答为AD;CF;EB每处只扣2分。七、结构解析（每小题20分，共20分）（1）化学反应A-G(3.5分)每问0.5分易溶于10％NaHCO3水溶液（A），具有7，4’－OHFeCl3反应(+)（B），具有酚羟基HCl-Mg反应(+)（C），为黄酮类化合物-萘酚－浓硫酸反应(-)（D）,不是苷类Gibbs:反应：(+)（E）;8位无取代氨性氯化锶反应(-)（F）。无邻二酚羟基ZrOCl2反应黄色,加入枸橼酸,黄色褪去（G）。5位有酚羟基（3位没有）第11页共11页（2）UV位移H-L(2.5分)每问0.5分MeOH267340(H)：黄酮类化合物，267nm为II带，340nm为I带NaOMe267401,429（I）：I带红移，有4’-OHAlCl3270395（J）：与AlCl3/HCl同，示结果中无邻二酚羟基AlCl3/HCl270395（K）：I带红移55nm，有5-OHNaOAc279368（L）：II带红移12nm，有7-OH（3）IR解析(2分)每问0.5分3200cm-1羟基,1660cm-1羰基,1610,1500cm-1苯环（4）1H-NMR信号全归属(5分)每问1.0分1H-NMR(DMSO-d6):δ7.20(2H,d,J=8.5Hz，H=2’,6’),6.53(2H,d,J=8.5Hz,H-3’,5’),6.38(1H,d,J=2.5Hz,H-8),6.30(1H,s,H-3),6.08(1H,d,J=2.5Hz,H-6);（5）MS解析(3分)每问1.0分MS:m/z:270（分子离子峰，M＋）,152（A1+）,118（B1+）或152（OOOHOH+）118（CHOH+）（6）结构式(3分)正确给3分，画出黄酮母核取代不对给2分，其余给0分。OOHOHOOH（7）分子式(1分)C15H10O5