§2.2热力学第一定律对理想气体的应用2.2.1、等容过程气体等容变化时,有TP恒量,而且外界对气体做功0VpW。根据热力学第一定律有△E=Q。在等容过程中,气体吸收的热量全部用于增加内能,温度升高;反之,气体放出的热量是以减小内能为代价的,温度降低。pViTCnEQV2式中RiTEvTQCV2)(。2.2.1、等压过程气体在等压过程中,有TV恒量,如容器中的活塞在大气环境中无摩擦地自由移动。根据热力学第一定律可知:气体等压膨胀时,从外界吸收的热量Q,一部分用来增加内能,温度升高,另一部分用于对外作功;气体等压压缩时,外界对气体做的功和气体温度降低所减少的内能,都转化为向外放出的热量。且有TnRVpWTnCQpVpiTnCEv2定压摩尔热容量pC与定容摩尔热容量VC的关系有RCCvp。该式表明:1mol理想气体等压升高1K比等容升高1k要多吸热8.31J,这是因为1mol理想气体等压膨胀温度升高1K时要对外做功8.31J的缘故。2.2.3、等温过程气体在等温过程中,有pV=恒量。例如,气体在恒温装置内或者与大热源想接触时所发生的变化。理想气体的内能只与温度有关,所以理想气体在等温过程中内能不变,即△E=0,因此有Q=-W。即气体作等温膨胀,压强减小,吸收的热量完全用来对外界做功;气体作等温压缩,压强增大,外界的对气体所做的功全部转化为对外放出的热量。2.2.4、绝热过程气体始终不与外界交换热量的过程称之为绝热过程,即Q=0。例如用隔热良好的材料把容器包起来,或者由于过程进行得很快来不及和外界发生热交换,这些都可视作绝热过程。理想气体发生绝热变化时,p、V、T三量会同时发生变化,仍遵循TpV恒量。根据热力学第一定律,因Q=0,有)(21122VpVpiTnCEWv这表明气体被绝热压缩时,外界所作的功全部用来增加气体内能,体积变小、温度升高、压强增大;气体绝热膨胀时,气体对外做功是以减小内能为代价的,此时体积变大、温度降低、压强减小。气体绝热膨胀降温是液化气体获得低温的重要方法。例:0.020kg的氦气温度由17℃升高到27℃。若在升温过程中,①体积保持不变,②压强保持不变;③不与外界交换热量。试分别求出气体内能的增量,吸收的热量,外界对气体做的功。气体的内能是个状态量,且仅是温度的函数。在上述三个过程中气体内能的增量是相同的且均为:JTnCEv6231031.85.15①等容过程中0W,JEQ623②在等压过程中TRCnTnCQVP)(J310039.11031.85.25JQEW416③在绝热过程中0Q,JEW6231mol温度为27℃的氦气,以1100sm的定向速度注入体积为15L的真空容器中,容器四周绝热。求平衡后的气体压强。平衡后的气体压强包括两部分:其一是温度27℃,体积15L的2mol氦气的压强0p;其二是定向运动转向为热运动使气体温度升高△T所导致的附加压强△p。即有VTRnTVRnppp00氦气定向运动的动能完全转化为气体内能的增量:TRnmv23212∴VvMVRTnp320aaPP535103.3)107.1103.3(2.2.5、其他过程理想气体的其他过程,可以灵活地运用下列关系处理问题。气态方程:nRTpV热力学第一定律:TnCQWEV功:W=±(-V图中过程曲线下面积)过程方程:由过程曲线的几何关系找出过程的P~V关系式。若某理想气体经历V-T图中的双曲线过程,其过程方程为:VT=C或者CpV22.2.6、绝热过程的方程绝热过程的状态方程是uuVPVP211其中vpCCu/2.2.7、循环过程系统由某一状态出发,经历一系列过程又回到原来状态的过程,称为循环过程。热机循环过程在P-V图上是一根顺时针绕向的闭合曲线(如图2-2-1)。系统经过循环过程回到原来状态,因此△E=0。由图可见,在ABC过程中,系统对外界作正功,在CDA过程中,外界对系统作正功。在热机循环中,系统对外界所作的总功:W(P-V图中循环曲线所包围的面积)而且由热力学第一定律可知:在整个循环中系统绕从外界吸收的热量总和1Q,必然大于放出的热量总和2Q,而且WQQ21热机效率表示吸收来的热量有多少转化为有用的功,是热机性能的重要标志之一,效率的定义为1211QQQW<1例1一台四冲程内燃机的压缩比r=9.5,热机抽出的空气和气体燃料的温度为27℃,在larm=KPa310压强下的体积为0V,如图2-2-2所示,从1→2是绝热压缩过程;2→3混合气体燃爆,压强加倍;从3→4活塞外推,气体绝热膨胀至体积05.9V;这是排气阀门打开,压强回到初始值larm(压缩比是气缸最大与最小体ABCDPVOMN图2-2-1积比,γ是比热容比)。(1)确定状态1、2、3、4的压强和温度;(2)求此循环的热效率。分析:本题为实际热机的等容加热循环——奥托循环。其热效率取决于压缩比。解:对于绝热过程,有Vp恒量,结合状态方程,有1rTV恒量。(1)状态1,atmp11,KT3001101102)(rVTVT得KT3.738461.23002,atmp38.232在状态3,atmpp76.46223,KTT6.1476223用绝热过程计算状态4,由103104)(VTVT得KT6004,atmp24。(2)热效率公式中商的分母是2→3过程中的吸热,这热量是在这一过程中燃烧燃料所获得的。因为在这一过程中体积不变,不做功,所以吸收的热量等于气体内能的增加,即)(23TTmCV,转化为功的有用能量是2→3过程吸热与4→1过程放热之差:)()(1413TTmCTTmCVV热效率为:23142342311)()(TTTTTTmCTTTTmCVV绝热过程有:133144VTVT,122111VTVT因为14VV,32VV5003241V000rVV图2-2-2故2314TTTT,211TT,而1111221)1()(rrVVTT因此11r。热效率只依赖于压缩比,η=59.34%,实际效率只是上述结果的一半稍大些,因为大量的热量耗散了,没有参与循环。