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1《高分子化学》试题一、填空题⒈表征乳化剂性能的指标是、和。2.根据聚合物主链的结构，可将聚合物分为、和聚合物等。3.根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序，共聚物分、、、四类。⒋控制共聚物组成的方法有、和等方法。5.链转移常数是链转移速率常数和增长速率常数之比。6.氯乙烯自由基聚合时，聚合物的相对分子质量一般用控制。7.使引发剂引发效率降低的原因有体系中的杂质、笼蔽效应、和诱导分解。8悬浮聚合一般选择油溶性引发剂、乳液聚合应选择水溶性引发剂。9.影响自由基聚合速率的因素：单体浓度，引发剂浓度，聚合温度和引发剂种类。10.乳液聚合体系由、、、组成，聚合前体系中的三相为、、。第二阶段结束的标志是消失。10单体M1和M2共聚，r1=0.40，r2=0.04，其共聚合行为是，在情况下，共聚物组成与转化率无关，此时的组成为。11.若一对单体共聚时r11，r21。则两单体的活性比较。自由基活性比较，单体均聚时增长速率常数大的是。二、解释下列名词⒈笼蔽效应、⒉链转移反应、⒊乳化作用、⒋动力学链长、⒌引发剂半衰期三、简答题（共20分，每题5分）⒈简述理想乳液聚合体系的组分、聚合前体系中的三相和聚合的三个阶段的标志？理想乳液聚合体系是由难溶于水的单体、介质水、水溶性引发剂和阴离子型乳化剂四部分组成。聚合前体系中有三相：水相、油相和胶束相。乳液聚合三个阶段：Ⅰ阶段：胶束成核和乳胶粒生成期(增速期)：从开始引发到胶束消失为止，乳胶粒数目不断增加，单体液滴数目不变，只是体积缩小，Rp递增。Ⅱ阶段：乳胶粒数恒定或恒速期：从胶束消失到单体液滴消失为止，乳胶粒数目固定，胶粒内单体浓度恒定，Rp恒定。Ⅲ阶段：降速期，Rp下降2何谓自动加速现象？并解释产生的原因。3.写出以过氧化苯甲酰为引发剂，以四氯化碳为溶剂，60℃苯乙烯单体聚合成聚苯乙烯的基本反应及可能出现的副反应。4．推导自由基聚合微观动力学方程时，作了那些基本假设？写出自由基聚合引发剂引发的聚合速率方程。三个假设⑴官能团等活性理论的假设：链自由基的活性与链长基本无关，因此ppnp2p1kkkk。⑵稳态假设：自由基聚合开始很短的一段时间后，体系中自由基浓度保持不变，进入稳态。ti=RR⑶大分子链很长的假设：假定大分子链很长，用于引发消耗的单体远远小于用于增长所消耗的单体。聚合速率用增长速率表示引发剂引发的聚合速率方程：方程的适用条件：低转化率和双基终止的情况。25.判断下列单体能否聚合及聚合类型，并说明理由。⑴CH2=C(C6H5)2⑵CH2=CH-OR⑶CH2=CHCH3（4）CH2=C(CH3)COOCH3⑸CH3CH=CHCOOCH3⑴CH2=C(C6H5)2不能。因二个苯基体积大，位阻效应。⑵CH2=CH-OR不能。因-OR是强的推电子取代基。⑶CH2=CHCH3不能。因-CH3是推电子取代基。⑷CH2=C(CH3)COOCH3能。因-CH3是弱推电子取代基，而-COOCH3是较强的吸电子取代基，二者垒加结果有弱的吸电子效应。⑸CH3CH=CHCOOCH3不能。因有1,2-二元取代基，位阻效应。6.判断下列单体对聚合时各形成哪种类型的共聚物？并说明理由。⑴醋酸乙烯酯(M1)和丙烯腈(M2)r1＝0.06，r2＝4.05；⑵丙烯酸甲酯(M1)和偏二氯乙烯(M2)r1＝0.84，r2＝0.9；⑶苯乙烯(M1)和醋酸乙烯酯(M2)r1＝55，r2＝0.9；⑷甲基丙烯腈(M1)和α-甲基苯乙烯(M2)r1＝0.15，r2＝0.21⑸苯乙烯(M1)和马来酸酐(M2)r1＝0.01，r2＝0四、计算题苯乙烯（M1）与丁二烯（M2）在5℃下进行自由基乳液共聚合时，其r1=0.64，r2=1.38。已知：苯乙烯和丁二烯的均聚链增长速率常数分别为49.0和25.3L·(mol·s)-1。回答（1）计算共聚时的链增长反应速率常数。（2）比较两种单体和两种链自由基的反应活性的大小。（3）做出此共聚反应的F1-f1曲线。（4）要制备组成均一的共聚物需要采取什么措施？解：⑴∵2122212111,kkrkkr∴共聚反应的链增长速率常数5676=640049==11112...rkk1918=381125==22221...rkk⑵丁二烯单体的2r=1.38,苯乙烯单体的1r=0.64。12rr,说明丁二烯单体活性较大。2112kk表明苯乙烯链自由基的活性丁二烯链自由基的活性。⑶1r=0.64＜1，2r=1.38＞1，r1·r2＝0.882＜1。两种单体共聚属非理想非恒比共聚222212112121112'xrxxxrxxxrx⑷欲得组成均匀的共聚物，可按组成要求计算投料比，且在反应过程中不断补加活泼丁二烯单体，以保证原料配比基本保持恒定。(1分)(1分)(1分)(1分)