浙师大2009年硕士研究生入学考试试题671普通化学

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浙江师范大学2009年硕士研究生入学考试试题科目代码:671科目名称:普通化学提示:1、本科目适用专业:070302分析化学,070303有机化学,070304物理化学;2、分析化学专业考生做第一部分试题(1-7页),有机化学和物理化学专业考生做第二部分试题(8-14页)。第一部分试题(分析化学专业考生做)一、填空题(15分,每空格0.5分)1.根据酸碱质子理论,H2SO4水溶液中酸的存在形式为(1),碱的存在形式为(2)。2.Sb2S3在Na2S溶液中,以(3)形式存在。3.标定EDTA标准溶液常用的基准物有(4)和(5),标定NaOH标准溶液常用的基准物有(6)和(7)。4.多元酸的主要存在型体有(8)种,其原因为(9)。多合络合物在络合剂浓度适当条件下,各型体可(10),其原因为(11)。5.火焰原子吸收光谱分析中,根据助燃气和燃气流量的不同,可分为(12)、(13)和(14)三种类型,分析易生成稳定氧化物的Mo、Cr等元素时,宜使用(15)而对于易电离易离解的元素宜用(16)。6.带光谱是由____(17)_____产生的,线光谱是由______(18)____产生的。7.在气相色谱中塔板高度载气流速u和种类的影响,柱效最高时的流速为(19),等于(20),相应的塔板高度为(21),当u较小时,(22)是影响板高的主要因素,此时,宜选择相对分子质量较大的载气(N2,Ar)。当u较大时,(23)起第1页,共14页主导作用,宜选择相对分子质量小的载气(H2,He)。8.库仑分析的理论依据是(24),其先决条件是(25),常采用(26)和(27)来实现。9.晶核的形成过程有(28)与(29)两种。当溶液的相对过饱和度较高时,主要是(30)成核,将得到无定形沉淀。二.单项选择题(40分,每题2分)1.共轭酸碱对的Ka与Kb的关系是()A.KaKb=1B.KaKb=KwC.Ka/Kb=KwD.Kb/Ka=Kw2.EDTA络合滴定用铬黑T作指示剂测定水中镁含量时,控制酸度用()A.NH3–NH4ClB.HAc–NaAcC.HNO3D.HCl3.EDTA的解离常数分别为10–0.9、10–1.6、10–2.0、10–2.67、10–6.16和10–10.26,在pH=2.67~6.16的水溶液中,EDTA最主要的存在形式是()A.23YHB.222YHC.32HYD.4Y4.用NaOH标准溶液分别滴定体积相等的H2SO4和HAc溶液,消耗的体积相等,说明H2SO4和HAc两溶液中的()A.氢离子浓度相等B.H2SO4和HAc的浓度相等C.H2SO4浓度为HAc的1/2D.两个滴定的pH突跃范围相等5.对置信区间的正确理解是()A.一定置信度下以真值为中心包括测定平均值的区间第2页,共14页B.一定置信度下以测定平均值为中心包括真值的范围C.真值落在某一可靠区间有概率D.一定置信度下以真值为中心的可靠范围6.下列有效数字位数为四位数的是()A.%.3020ωCaOB.[H+]=0.0202mol/LC.pH=10.23D.230kg7.KMnO4法滴定Fe2+时,其计量点电位位于滴定突跃的()。A.中间B.中间偏下C.中间偏上D.无法判断8.BaCl2中含有NaCl、KCl和CaCl2等杂质,用H2SO4沉淀Ba2+时,BaSO4沉淀表面最易吸附的是()A.Na+B.K+C.Ca2+D.H+9.有甲、乙两组有实验数据,甲组分别为x1、x1、x2、x3、x4和x5,乙组分别为2x1、2x1、2x2、2x3、2x4和2x5(乙组是甲组的2倍)。分别处理甲、乙组数据,结果相同的是()。A.平均值xB.平均偏差dC.相对平均偏差rdD.标准偏差s10.在定量分析中,精密度与准确度之间的关系是()A.精密度高,准确度必然高B.精密度是保证准确度的前题C.准确度高,精密度也就高D.准确度是保证精密度的前题11.用分光光度计测量有色络合物的浓度,相对误差最小时的吸光度为()A.0.434B.0.343C.0.334D.0.443第3页,共14页12.自吸收作用的大小与浓度有关,当试样浓度很低时,自吸系数b为()A.b1B.b=1C.b1D.b=013.发射光谱半定量分析法可采用()A.谱线呈现法B.内标法C.标准加入法D.铁光谱比较法14.pH玻璃电极产生的不对称电位来源于()A.内外玻璃膜表面特性不同B.内外溶液中H+浓度不同C.内外溶液的H+活度系数不同D.内外参比电极不一样15.恒电流库伦分析法中所用的辅助电解质的作用是()A、产生电生试剂,提高电流效率;B、降低溶液电阻C、使电流恒定不变D、便于确定终点16.分析线和内标线符合均称线对的元素应该是()A.波长接近B.挥发率相近C.激发温度相同D.激发电位和电离电位相近17.在原子吸收分析法中,被测定元素的灵敏度、准确度在很大程度上取决于()A.空心阴极灯B.火焰C.原子化系统D分光系统第4页,共14页18.应用GC方法来测定痕量硝基化合物,宜选用的检测器为()A.热导池检测器B.氢火焰离子化检测器C.电子捕获检测器D.火焰光度检测器19.双光束分光光度计与单光束分光光度计相比,其突出优点是()A.可以扩大波长的应用范围B.可以采用快速响应的检测系统C.可以抵消吸收池所带来的误差D.可以抵消因光源的变化而产生的误差20.原子吸收光度法中的物理干扰可用下述哪种方法消除?()A.释放剂;B.保护剂;C.扣除背景;D.标准加入法。三.简答题(23分)1.KMnO4法测定铁矿石中铁含量时,加H3PO4的目的是什么?(5分)2.试述碘量法的测定条件,并说明理由。(5分)3.写出(NH4)2HPO4水溶液的质子条件式。(5分)4.画出光学分析法中原子发射光谱仪,原子吸收光谱仪,紫外-可见分光光度计,分子荧光光谱仪仪器的基本组成。(8分)四.分析方案设计题(12分)1.试设计EDTA滴定法测定Ca2+、Mg2+浓度的分析方案(方法、步骤、条件、试剂、浓度计算式等。EDTA标准溶液已准确标定)。(6分)2.根据已学的分析方法,设计测定奶粉中K,Na,Ca,Mg,Cu,Zn,Fe等元素含量的最佳方法。(6)第5页,共14页五.计算题(60分)1.用基准KIO3标定Na2S2O3溶液。称取KIO30.8856g,溶解后转移至250mL容量瓶中,稀释至刻度。用移液管移取25mL,在酸性溶液中与过量KI反应,析出的碘用Na2S2O3溶液滴定,用去24.32mLNa2S2O3溶液,求Na2S2O3溶液的物质量浓度。(6分)2.某实验室对某样品进行9次平行测定,经检验不含可疑值,其平均值为85.40%,标准偏差s=0.062,试计算在95%的置信度下(t0.95,9=2.26,t0.95,8=2.31)其平均值的置信区间。(8分)3.计算Ce(SO4)2标准溶液滴定Fe2+的计量点电位。()(8分)4.某一元弱酸的摩尔质量为122.1g·mol–1,称取该一元弱酸1.040g,配成100mL水溶液,其pH值为2.64,求该一元弱酸的pKa。(8分)5.以分光光度法测定某电镀废水中的铬(VI)。取500mL水样,经浓缩和预处理后转入100mL容量瓶中定容,取出20mL试液,调整酸度,加人二苯碳酰二肼溶液显色,定容为25mL。以5.0cm吸收池于540m波长下测得吸光度为0.540。已知540=4.2×104L·mol-1·cm-1,求铬(VI)的质量浓度ρ(mg·L-1)。[Ar(Cr)=51.996](8分)6.气相色谱测定样品中二甲苯,以苯作为内标,称取二甲苯0.1056和0.0880苯混合均匀,进行色谱分析,峰面积(mm2)见下表A,称取二甲苯样品0.2648,加入苯0.0555混合均匀,进行色谱分析,峰面积见下表B,组分二甲苯苯A18.113.6B8.911.5第6页,共14页计算(1)二甲苯对苯的相对校正因子;(4分)(2)样品中二甲苯含量。(4分)7.在火焰原子吸收法中,常用特征浓度来表征元素的灵敏度。现测定镁时,0.5μg/ml镁的标准溶液产生吸光度为0.24,灵敏度为多少?(6分)8.用氟离子选择电极测定水样中的氟。取水样25.00mL,加离子强度调节缓冲液25mL,测得其电位值为+0.1372V(对SCE);再加入1.00×10-3molL-1标准氟溶液1.00mL,测得其电位值为+0.1170V(对SCE),氟电极的响应斜率为58.0mV/pF。考虑稀释效应的影响,精确计算水样中F-的浓度。(8分)第7页,共14页浙江师范大学2009年硕士研究生入学考试试题科目代码:671科目名称:普通化学第二部分试题(有机化学和物理化学专业考生做)一、写出下列化合物的名称或结构:(15分)CH3CH=CHCH2OHCH3CH3CCH2CH2CH=CHCHOO2,5-环己二烯基甲酰氯TsClTMSa.b.c.d.e.OCOOHf.g.h.i.j.OHCH3CH3CH3C2H5HNBSDMF二、选择题:每题2分(20分)1、分子式为C4H10O2的二醇有多少个化合物是具有手性的?。A.2B.3C.4D.52、制备(CH3CH2)3COCH3的方法是:A.CH3Br+(CH3CH2)3COKB.(CH3CH2)3COH+CH3MgBrC.(CH3CH2)3CMgBr+CH3OHD.(CH3CH2)3CBr+CH3OK3、在下列各反应中,反-3-己烯与顺-3-己烯表现不同的是:A.催化氢化产物B.臭氧化产物C.与溴的CCl4溶液反应产物D.硼氢化氧化反应产物E.燃烧的产物第8页,共14页4、1molCH3MgI与1molCH3COCH2CH2OH反应的主要产物是:A.CH4+CH3CCH2CH2OMgIOB.CH4+CH3CCH2CH2OCH3OC.CH3CCH2CH2OHOMgICH3D.CH3CCH2CH2OCH3OHCH35、分子式为C7H12的烃,催化氢化得到C7H16,该烃能与Ag+(NH3)2OH-反应生成沉淀,也能与溴加成,它的结构式是:A.B.C.D.CH3CH=CHCH=CHCH2CH3CH3CH2CH2CCCH2CH3CH3CH3CH2CH2CH2CH2CCH6、按照Huckel规则,以下化合物不具备芳香性的是:A.B.C.D.HO7、在红外光谱图中,C=O的特征吸收峰在下列哪个区域中:A.1700-1750cm-1B.2900-3000cm-1C.1000-1500cm-1D.2000-2100cm-18、在等电点时,甘氨酸在水溶液中主要以何种形式存在:A.B.C.D.H2NCH2COOHH2NCH2COOH3NCH2COOHH3NCH2COO9、化合物CHCH3BrCl与CCH3HBrCl的关系为:第9页,共14页A.对映体B.非对映体C.构象异构体D.同一化合物的两个不同表达式10、下列哪个化合物硝化时,主要得到间位产物:A.B.C.D.PhN(CH3)3PhCH2N(CH3)3PhCH2CH2N(CH3)3PhCH2CH2CH2N(CH3)3三、回答问题:每题4分(20分)1、将下列化合物,按其碱性强弱排序CH2NH2NH2NHCOCH3(CH3)4NOHa.b.c.d.2、将下列化合物,按其SN1活性大小排序CH2ClOCH3a.b.CH2ClClc.CH2ClCH3d.CH2ClNO2e.CH2Cl3、将下列化合物,按其酸性强弱排序COOHa.b.COOHNO2c.COOHClCOOHCH3d.4、将下列化合物,按其质子的化学位移值(δ)大小排序d.C=CHCH2CH2BrCH3(CH3)3Ca.b.c.e.5、将下列酯类化合物,按其碱性水解速度大小排序CH3COXOX=-Br,-OCH3,-NO2,-Ha.b.c.d.第10页,共14页四、完成下列反应式(注意产物的立体化学)(31分)1.CH2ClNaCNLiAlH42.CH3CO2Na+BrCH2Cl3.C6H5COCH2CH3+HCO2C2H51.NaOC2H52.H4.C6H5CH2CHOClCHCO

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