聚合物结晶动力学参数测定及结晶度预测

郑州大学硕士学位论文聚合物结晶动力学参数测定及结晶度预测姓名：张世勋申请学位级别：硕士专业：材料加工工程指导教师：申长雨;陈静波2003.4.1聚合物结晶动力学参数测定及结晶度预测作者：张世勋学位授予单位：郑州大学相似文献(10条)1.会议论文樊晓华.李求进.张世杰纳米二氧化硅改性PA6非等温结晶动力学2007用DSC手段考察了反应釜内原位聚合制备的含有纳米二氧化硅的PA6的非等温结晶行为,熔体冷却的结晶发生在可结晶温度范围的高温区,冷却速率越快,结晶温度越低,即结晶温度趋向具有最大结晶速率的结晶温度靠近.F-3、F-4与1013B的结晶速率常数Zc也相差不多,ΔHc也类似,n也在3～4之间,说明改性F-3、F-4的结晶特性未收到明显影响,保持在与1013B一致的水平。2.会议论文雷云.谢兵.齐飞.刁江MnO对连铸保护渣非等温结晶动力学的影响2008保护渣对铸坯与结晶器之间的润滑起着至关重要的作用，保护渣结晶性能直接决定着它的润滑性能。本文通过DSc、XRD等研究了保护渣的非等温结晶动力学。结果表明：随着MnO含量的增加，其作用主要表现为抑制保护渣枪晶石(Ca4SiO7F2)的析晶，但同时伴随有少量钙黄长石(Ca2Al(AlSiO7)、氧化锰钙(CaMn7O12)等晶体的析出。此外，MnO对保护渣结晶时间的影响为，MnO含量越高，晶体析出的时间越长。3.期刊论文李志庭.郭绍强.秦江雷.LIZhi-ting.GUOShao-qiang.QINJiang-leiPBS/PHAs的熔融行为和非等温结晶动力学-塑料2008,37(6)用示差扫描量热仪测定了聚羟基丁酸酯(PHAs)/聚丁二酸丁二醇酯(PBS)共混体系的熔融和非等温结晶动力学.结果发现:PHAs和PBS之间存在着相互作用.用Jeziomy方程对共混体系的非等温结晶动力学进行了研究,说明PHAs的加入对PBS的结晶动力学参数影响不大,PHAs的加入没有起到异相成核的作用,而是使PBS的结晶生长更加完善.用Kissinger方程计算了体系的结晶活化能,发现PHAs的加入使结晶活化能先升高后降低.4.期刊论文林水东.何立芳.卢晓春.肖凤英.巫友丽.LINShui-dong.HELi-fang.LUXiao-chun.XIAOFeng-ying.WUYou-li接枝率对PP-g-MMA非等温结晶动力学的影响-泉州师范学院学报2009,27(6)用差示扫描量热仪(DSC)研究了聚丙烯(PP)和具有不同接枝率的聚丙烯接枝甲基丙烯酸甲酯(PP-g-MMA)的非等温结晶行为,用Avrami方程、莫志深(MO)方程、Dobreva方法和Kissinger方法对该过程进行分析,得到相应的非等温结晶动力学参数.通过对这些参数分析可得出,PP接枝MMA对PP结晶的成核和生长机理存在两方面影响:(1)起成核剂作用,促进PP的成核;(2)会破坏PP结晶的规整性,使PP难规则排列,影响其结晶过程和规整度.因此,对PP结晶来说有一最佳的接枝率,此时,接枝的MMA表现为促进PP的结晶.5.期刊论文郑实.辛忠.戴干策.ZHENGShi.XINZhong.DAIGan-ceβ型成核剂在聚丙烯中的应用Ⅱ.NA-BW作用下聚丙烯的非等温结晶动力学-华东理工大学学报（自然科学版）2006,32(1)添加酰胺类β型成核剂制备了高水平β晶型聚丙烯(β-iPP),用差示量热扫描仪(DSC)手段研究了其非等温结晶行为,对所得数据用修正Avrami方程的Jeziorny法和莫志深法进行处理.结果表明:β型成核剂NA-BW的加入可提高聚丙烯的结晶度以及峰值结晶温度,当降温速率为10°C/min时,纯聚丙烯和β晶型聚丙烯的结晶温度分别为110和116°C,同时也明显地提高聚丙烯的结晶速度,在5°C/min降温速率下,纯聚丙烯和β晶型聚丙烯的t1/2分别是2.19和1.78min.6.期刊论文付鹏.杨韶辉.曹凯凯.王玉东.刘民英.赵清香.FUPeng.YANGShao-hui.CAOKai-kai.WANGYu-dong.LIUMin-ying.ZHAOQing-xiang半芳香尼龙6T/66的合成和非等温结晶动力学的研究-高分子通报2010,(1)采用成盐、预聚合、固相聚合三步法制备高分子量的PA6T/66,用差示扫描量热法(DSC)研究了PA6T/66的非等温结晶动力学,结果表明:结晶温度随着降温速率的增大而降低;半结晶期T1/2随降温速率Ф的增大呈指数下降,表明结晶速率随降温速率的增大而提高;由用R-T法可以得到在不同结晶度下lgΦ对lgT有较好的线性关系.用Kissinger方法计算得到PA6T/66(55/45)非等温结晶活化能分别为ΔE＝-61.51kJ/mol.7.期刊论文万炜涛.于德梅.周宛棣.苏楠楠纳米CaCO3填充聚丙烯的非等温结晶动力学-高分子材料科学与工程2003,19(6)利用差示扫描量热仪(DSC)研究了未处理纳米CaCO3和经偶联剂处理的纳米CaCO3对聚丙烯非等温结晶行为的影响.结果表明,处理的与未处理的纳米CaCO3粒子在聚丙烯基体中都能起到异相成核作用.但是,与未处理的纳米CaCO3相比,经表面改性的纳米CaCO3粒子能更加有效的提高聚丙烯的结晶温度.研究还发现,当偶联剂用量为纳米复合材料中CaCO3含量的1%～2%(质量),同时降温速率大于5K/min小于40K/min,相对结晶度要求大于30%时,处理的纳米CaCO3粒子可使聚丙烯的结晶动力学参数Zc有小幅度的增加,F(T)值则显著减小,此结果具有非常重要的实际应用价值.8.学位论文刘清泉PAA膜结晶度和PEO结晶动力学的研究2003本文以聚丙烯酸(PAA)和聚氧化乙烯(PEO)为研究对象,以X射线衍射(XRD)和示差扫描量热(DSC)为主要表征手段,首先研究和探讨了聚丙烯酸及其盐的涂膜结晶度和亲水性之间的关系,然后研究了PEO及其与高氯酸锂复合体系的等温和非等温结晶动力学.本文先分别合成聚丙烯酸、聚丙烯酸钠和聚丙烯酸锂.涂膜结晶度的测定鲜见报道.在确定X射线衍射法测量涂膜结晶度可行的基础上,分别测定和计算了以上三种涂膜的结晶度;再测定了水和甘油在其表面的接触角以及水在其表面的铺展过程,经计算分别得到各涂膜的表面张力、铺展速度常数值.将涂膜的结晶度、表面张力、铺展速度常数、以及平衡接触角与涂膜亲水性联系起来,深入讨论了它们之间的内在联系.结果表明:当涂膜化学成份不同时,阳离子的类型对表面性能的影响占主导作用;而当涂膜成份相同时,随涂膜结晶度的增大,涂膜表面张力增大,铺展速度常数增大,平衡接触角减小,即亲水性提高.本文用DSC方法研究了PEO和复合体系的等温结晶动力学和非等温结晶动力学.用Avrami方法,Malkin方法对它们的等温结晶过程进行了分析,分别得到它们的动力学参数值.非等温条件下的DSC曲线表明,PEO在冷却速率逐渐减小的同时,放热峰出现拖尾现象,说明PEO随冷却速率的减小,二次结晶的程度增加.然后用Jeziorny方法和莫志深等人提出的一种新方法对其非等温结晶进行了分析,得到PEO在非等温条件下的动力学参数值;以Kissinger方法计算了其非等温结晶成核和生长活化能分别为:149.68KJ/mol、159.51KJ/mol,再次表明PEO体系更易结晶.动力学参数表明,较快的冷却速率可使过冷度较快增加从而为系统提供较大的能量,加速了聚合物链段的移动,更易使链段规整排列,结晶加快,导致结晶速率常数增大;同时由于分子链没有充足时间更好地堆砌而使结晶完善程度减小,结晶能力下降.9.期刊论文石恒冲.李斌.SHIHeng-chong.LIBin马来酸酐接枝HDPE/SEBS非等温结晶动力学-高分子材料科学与工程2008,24(4)用DSC方法研究了HDPE、HDPE/SEBS、HDPE/SEBS-g-MAH的非等温结晶动力学.莫志深方法和DSC曲线分析说明HDPE中添加非结晶的热塑性弹性体SEBS后,HDPE的结晶焓变小,结晶速率变慢;当HDPE/SEBS聚合物链接上马来酸酐后,由于分子链之间极性基团的相互作用和分子链的支化更加阻碍了分子链的规则排列和影响链段在结晶扩散迁移规整排列的速度,使得结晶焓降低的幅度最大、结晶速率最小.Kissinger法分析结果得出SEBS的加入使HDPE结晶变得困难,活化能升高,但当HDPE/SEBS链接上MAH后结晶活化能变得最小.10.学位论文胡丹丽聚对苯二甲酸丙二醇酯及其改性体系结晶行为的研究2007本文通过直接酯化一缩聚反应路线合成较高分子量的聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)，聚(对苯二甲酸/间苯二甲酸)丙二醇酯共聚物(PTTI)；并用溶液共混法制备了聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)/多壁碳纳米管(MWNTs)复合材料。采用'1HNMR分析了PTTI共聚物的组成，采用差示扫描量热(DSC)、广角X射线衍射(WAXD)、偏光显微镜(PLM)等手段研究了PTTI共聚物和PTT/MWNTs复合材料的结晶行为，采用热失重(TG)、红外光谱(IR)和拉曼对MWNTs的纯化及化学修饰效果进行了分析和研究。结果发现，随着工PA的引入，共聚酯的结晶速率变慢，并引起了结晶性能的下降。当投料中IPA含量占到60mol％以后，共聚酯已变成完全非晶的材料。PTTI的等温结晶过程是按照异相成核并伴随着三维球晶生长的机理进行的，与PTT聚酯的成核和球晶生长机理相同，而与其主链中IPA组分有无和多少无关。结晶形貌的研究还发现，随着结晶过冷度的增加，生成的球晶的尺寸变小，数目变大。利用修正的Avrami方程以及Ozawa方程研究PTTI10和PTTl20共聚酯的非等温结晶行为时发现：随着IPA组分的增加，结晶速率变慢；随着冷却速率的增加，结晶速率加快。这两种共聚酯的Avrami指数为2.12-3.84，Ozawa指数为2.75-3.98。说明非等温结晶的机理与等温结晶相似。用HNO,3，去除MWNTs中的无定型碳及其制备过程中的金属催化剂和金属氧化物，并在纯化的同时引入羰基和羟基等官司能团，以钛酸四丁酯为偶联剂进一步修饰MWNTs，修饰后的MWNTs的羰基和羟基进一步增多，使MWNTs的稳定性、在PTT树脂中的相容性和分散性大为提高。研究了PTT/MWNTs复合材料的结晶行为，利用化学修饰后的MWNTs制备的PTT/MWNTs复合材料从熔体中结晶时的过冷度△T,h明显降低，仅0.05wt％的MWNTs的加入即可使△/T,h下降12℃。MWNTs对PTT结晶起促进作用的主要原因是其起到了异相成核作用，这一点得到了形貌研究和非等温结晶动力学结果的证实。此外还发现，修正后的Avrami模型比Ozawa模型更适合研究PTTI共聚物和PTT/MWNTs复合材料的非等温结晶动力学。本文链接：下载时间：2010年5月26日