结构化学期末考试试卷A---温州大学化学与材料工程学院

温州大学试卷纸1温州大学期末考试试卷200?—200?学年第？学期考试科目结构化学考试成绩试卷类型A考试形式闭卷考试对象？一、选择题(40分，每小题2分)1、下列分子中，非线性的是（）A、CO2B、CS2C、SO2D、C2H22、按照价电子对互斥理论，ClF3的稳定分子构型是（）A、三角双锥B、”T”字型C、四面体D、三角形3、下列各组量子数中，错误的是（）A、n=3，l=2，m=0，ms=1/2B、n=2，l=2，m=－1，ms=－1/2C、n=4，l=1，m=0，ms=－1/2D、n=3，l=1，m=-1，ms4、已知[Fe(CN)6]3-是低自旋配合物，那么中心离子d轨道的电子排布为()A、t2g3eg2B、.t2g2eg3C、.t2g4eg1D、t2g5eg05、下列分子中键级等于零的是（）A、O2B、Be2C、N2D、F26、线性变分法的基本公式是()A、0**ddB、0**ddC、0**ddD、0**dd7、按照分子轨道理论，下列微粒中最稳定的是()A、O2B、O2+C、O2-D、O22-学院--------------------------------------班级----------------------------------姓名-------------------------------------学号------------------------------------------------------------------------------装--------------------------订---------------------------------线---------------------------------------温州大学试卷纸28、合格波函数必须满足三个条件，下列条件错误的是()A、波函数必须是单值的B、波函数必须是连续的C、波函数必须是复函数D、波函数必须是平方可积的9、本征函数组ψ1，ψ2，…，ψn间的正交关系可表示为（）A、jidji,0*B、jidji,0*C、jidji,1*D、jidji,1*10、实物粒子的德布罗意关系式为()A、pB、phC、mD、hp11、一维势箱中粒子的零点能效应表明（）A、一维势箱中粒子的最低能量等于零B、一维势箱中粒子的最低能量不可确定C、一维势箱中粒子的最低能量不等于零D、一维势箱中粒子的势能总是为零12、多电子原子的势能函数与氢原子相比增加了何种新的相互作用（）A、电子与核B、电子与电子C、轨道与自旋D、核与核13、电子的总角动量可表示为（）A、2)1(hjjB、2)1(hllC、2)1(hssD、2)1(hss+2)1(hll14、当粒子处在0-l之间的一维势箱中时，其各态的能量可表示为（）A、mlhnEn822B、2228mlhnEnC、lhnEn822D、822hnEn温州大学试卷纸315、当粒子处在边长为l的立方势箱中时，其各态的能量可表示为（）A、)(823222122321nnnmlhEnnnB、)(823222122321nnnmlhEnnnC、)(82322212321nnnmlhEnnnD、)(82322212321nnnmlhEnnn16、粒子处于定态，意味着（）A、粒子处于静止状态B、粒子处于势能为0的状态C、粒子处于t=0的状态D、粒子处于能量与时间无关的状态17、实物粒子不包括：()A、电子B、光子C、分子D、原子18、等价电子组态存在“电子-空位”关系，d8组态与下列哪一组态具有相同的光谱项（）A、d4B、d5C、d2D、d719、分子轨道由何种原子轨道重叠而成()A、两个p轨道B、两个f轨道C、一个d轨道和一个f轨道D、两个dxy轨道或两个dx2-y2轨道20、八面体配合物将发生姜-泰勒畸变的电子结构是()262362062462ggggggggetDetCetBetA、、、、温州大学试卷纸4二、指出下列分子所属点群(点群符号写在括号内，每小题2分，共10分)1、HCN()2、SO3()3、氯苯(C6H5Cl)()4、苯(C6H6)()5、萘(C10H8)()三、试写出碳原子的激发态存在的光谱支项符号（10分）四、试分别写出He,Li2+,Li,H2+原子单位的薛定谔方程（10分，各2.5分）五、用HMO法解丙二烯双自由基的离域π键分子轨道波函数及相应的能量，并计算π键键级（10分）六、解释为什么在水溶液中八面体配位的Mn3+不稳定，而八面体配位的Cr3+却稳定。（10分）七、写出2O，2O，2O，和22O的键级、键长长短次序及磁性（10分）11223221ppss温州大学试卷纸5参考答案《结构化学》期末试卷答案与评分标准（A）一、选择题：（40分，每小题2分）1、C2、B3、B4、D5、B6、D7、B8、C9、A10、B11、C12、B13、A14、B15、A16、D17、B18、C19、D20、C二、指出下列分子所属点群(点群符号写在括号内，每小题2分，共10分)1、HCN()2、SO3()3、氯苯(C6H5Cl)()4、苯(C6H6)()5、萘(C10H8)()三、试写出碳原子的激发态存在的光谱支项符号（10分）解：C原子的激发态为：光谱支项为：四、（10分，各2.5分）Errr12212221122)(21Er3212Errrrrr231312321232221111333)(21ERrrba111212vChD3vC2hD6hD211223221ppss11223221ppss01112113031323132333,,,,,,,,,SPDSPPPDDD温州大学试卷纸6五、用HMO法解丙二烯双自由基的离域π键分子轨道波函数及相应的能量，并计算π键键级。（10分）解：中有两个相互垂直的离域π键33。对每一个33,简化的久期方程为：(α-E)c1+βc2+0=0βc1+(α-E)c2+βc3=00+βc2+(α-E)c3=0用β除各式并令x=(α-E)/β，则得：xc1+c2+0=0c1+xc2+c3=00+c2+xc3=0欲使ci为非0解，则必须使其系数行列式为零，即：解此行列式，得：x=0，2，将x值代入x=(α-E)/β，得：E1=α+2β，E2=α，E3=α-2β中2个33的分子轨道能级及基态电子如下：E2=α将21E代入久期方程，得：0101101xxx将行列式展开得：x3+0+0–0–x–x=0x(x2-2)=0x(x2-2)=023E21E温州大学试卷纸7－2c1+c2=0c1－2c2+c3=0c2－2c3=0将此三式与归一化条件1232221ccc联立，解之，得：c1=c3=1/2，c2=2/2由此得到第一个分子轨道：ψ1=1/2•（φ1+2φ2+φ3）同法，可求出分别与E2和E3对应的另两个分子轨道：ψ2=1/2•（φ1－φ3）ψ3=1/2•（φ1－2φ2+φ3）计算π键键级对于一个33，C原子1和2（亦即2和3）间π键键级为：因此，丙二烯双自由基中原子间总π键键级为：六、解释为什么在水溶液中八面体配位的Mn3+不稳定，而八面体配位的Cr3+却稳定。（10分）解：22022122212'23'12pp22222'122312ppp畸变。生原因。该配位离子不发较稳定的。反键轨道上无电子是能为配位场稳定化电子的排布位中畸变。生它还容易发不稳定的原因。另外，这就是。增大为失去后配位场稳定化能上的电子易失去轨道。处在配位场稳定化能为为电子排布），其，（为高自旋配位离子水是弱场配体，故TellerJahnOHCretdOHCrTellerJahnOHMneetdcmcmPOHMnggggg36200*323623620*01*321013622.1,2.1,6.0,2100028000温州大学试卷纸8七、写出2O，2O，2O，和22O的键级、键长长短次序及磁性（10分）解O2+O2O2-O22-键级2.521.51键长O2+O2O2-O22-磁性顺磁顺磁顺磁抗磁