危险化学品储运过程中事故救援案例解析

危险化学品储运过程中事故救援案例解析北京化工厂副厂长、总工程师化学高级工程师注册安全工程师孙彦龙电话0108023971513901127748危险化学品储运过程中事故救援案例解析第一部分化学品概述1.化学品危险化学品是国民经济之必需品，几乎所有的科技进步都离不开新材料，所有新材料都来自于化学品。但是在生产、储存、运输和使用中如有不当则会造成对人类的危害，所以正确地管理化学品是十分重要的。危险化学品事故大部分都发生在流通环节，这一点必须引起注意。我们编制这份宣讲材料的目的就是要使化学品的储存处于安全、合理、科学的状态之下。2危险化学品储运过程中事故救援案例解析2.危险化学品2.1化学品与危险化学品化学品有普通化学品和危险化学品之分，目前普通化学品一经发现的有700万种，性商品的10万种，常用品种7万种，每年新增大约1000种。危险化学品系指对人类带有危害性的化学物质，大约3000种左右。我们应该重点管理的范围。常见危化品占常见化学品比例是3%。就是这3%的危险化学品几乎酿成了100%的化学品事故。化学危险品分为八大类。3危险化学品储运过程中事故救援案例解析2.2危险化学品2.2.1爆炸品第1项：具有整体爆炸危险的物质和物品，硝酸铵、环氧乙烷。第2项：具有燃烧危险和较小爆炸危险的物质和物品。第3项：无重大危险的爆炸物质和物品。2.2.2压缩气体和液化气体第1项：易燃气体，如氨气、一氧化碳、甲烷等。第2项：不燃气体（包括助燃气体），如氮气、氧气等。第3项：有毒气体，如氯（液化的）、氨（液化的）等。4危险化学品储运过程中事故救援案例解析2.2.3易燃液体第1项：低闪点液体，即闪点低于-18℃的液体，如乙醚、丙酮等。第2项：中闪点液体，即闪点在-18℃＜23℃的液体，如苯、甲醇等。第3项：高闪点液体，23℃~61℃的液体，如环辛烷、苯甲醚等。2.2.4易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品第1项：易燃固体，燃点低，对热、撞击、摩擦敏感，易被火种点燃。第2项：自燃物品，在空气中易于发生氧化反应放出热量自行燃烧的物品。如黄磷、三氯化钛等。第3项：遇湿易燃物品，指遇水或受潮时，发生剧烈反应，放出大量易燃气体和热量的物品，如金属钠、过氧化硫脲等。5危险化学品储运过程中事故救援案例解析2.2.5氧化剂和有机过氧化物第1项：氧化剂，指具有强氧化性，易分解放出氧和热量的物质，对热、震动和摩擦比较敏感。如氯酸铵、高锰酸钾等。第2项：有机过氧化物，分子结构中含有过氧键，易燃易爆、极易分解，对热、震动和摩擦极为敏感。如过氧化苯甲酰、过氧化甲乙酮等。2.2.6毒害品：对人体有健康危害的物质。2.2.7放射性物质：具有放射性危害的物质。2.2.8腐蚀品第1项：酸性腐蚀品，如硫酸、硝酸、盐酸等。第2项：碱性腐蚀品，如氢氧化钠等。第3项：其它腐蚀品，如有机胺、苯酚类等。6危险化学品储运过程中事故救援案例解析3.主要的危险化学品识别3.1有机危险化学品（含碳氢氧氮等元素的化合物）炔:含6个碳以下的物质易燃易爆，乙炔、丁炔，低闪点，危险；烯：含6个碳以下的物质易燃易爆，乙稀，低闪点，危险；烷：含6个碳以下的物质易燃易爆，甲烷，低闪点，危险；醚:含5个碳以下的物质易燃，乙醚，低闪点，危险；酮：含5个碳以下的物质易燃，丙酮、丁酮，中低闪点，危险；醇:含4个碳以下的物质易燃，甲醇、乙醇，中低闪点，危险；酯：含5个碳以下的酯类易燃，甲酸乙酯、乙酸乙酯，中低闪点，危险；7危险化学品储运过程中事故救援案例解析酚：主要是腐蚀性，部分可燃，苯酚、对苯二酚；胺：碱性腐蚀性，部分可然，乙二胺；有机酸：具有腐蚀性，条件适宜可燃，乙酸，丙酸；有机过氧化物：遇打击、摩擦、高温等易爆炸，过氧化苯甲酰。3.2无机化学危险品酸：强腐蚀性，大过有机酸，盐酸，硫酸，硝酸；碱：强腐蚀性，氢氧化钠、氢氧化钾；盐：主要的无机物群体，部分硝酸盐爆炸，硝酸铵等；单质：金属单质，钠、钾等一价金属具有爆炸燃烧特性；镁等二价金属具有燃烧性；单质磷、硫等易燃。8危险化学品储运过程中事故救援案例解析过氧化物：过氧化氢、过氧化钠等具有爆炸性；氧化物：部分氧化物有毒，三氧化二砷。3.3上述物质的危险性在储运环节中的直接危险是导致事故的发生，具体的商品性能一定要取决于两个文件：3.3.1《危险货物名录》-----确定商品属于那一类危险品。3.3.2《化学品手册》------具体了解危险化学品的危险性质及相应对策，《化学危险品安全技术说明书》是一种实用的文件。3.4常见危险：储运过程中最大的危险是易燃或易爆商品事故。其它类型的危险品即使发生问题，危害的可控程度有可操作性。9危险化学品储运过程中事故救援案例解析关于燃烧，有以下几个概念要介绍：闪点：遇到火种可以闪燃的温度，但不一定持续燃烧；燃点：可以使闪燃的火持续燃烧的温度；沸点：液态蒸发为气态时，液面上下蒸汽压相等时的温度；燃烧：燃烧是指任何发光发热的剧烈反应,不一定要有氧气参加，可以分为：闪燃、着火、自燃.在一定温度下，物质的表面开始挥发成为蒸汽，蒸气在空气中达到一定浓度后遇到火种会引起燃烧。所以一般燃烧的火焰都在燃烧物的上方。燃烧的条件：可燃物，助燃物，火种！三要素。灭火的条件：切断三要素中任何一个条件。10危险化学品储运过程中事故救援案例解析3.5爆炸燃烧还与一个名词相连，那就是爆炸，人们习惯于说易燃易爆，其实易燃与易爆物是有区别的：易燃物不一定爆炸，爆炸物必然伴随燃烧。爆炸极限：可燃物质蒸气与空气在一定的浓度范围内混合，遇着火源会发生爆炸，这个浓度范围称为爆炸极限，例如一氧化碳与空气混合的爆炸极限为12.5%～74%。能够发生爆炸的最低浓度和最高浓度，分别称为爆炸下限和上限。要控制爆炸就要控制现场的可燃物质蒸汽浓度在空气中的比例。方法：加强现场的空气环流，或人工的办法驱散可燃物蒸汽，控制了物质的爆炸极限，就等于控制了爆炸的发生！11危险化学品储运过程中事故救援案例解析4.危险化学品禁忌4.1安全上：两种物质相遇会引起本质的变化而造成相应危险发生的物质。比如：氧化剂与还原剂；酸与碱。4.2消防上：两种物质，不会发生化学反应，但在火灾时需要对应不同种类的灭火剂。比如：甲醇与丁醇等。4.3质量上：两种物质相互接近，引起外观或内在质量变化。随着包装技术和消防技术的进步，互为禁忌物的概念将逐渐淡化和改进。要正确理解互为禁忌物的概念，科学、合理地处理好化学品的储存与运输过程中管理。12危险化学品储运过程中事故救援案例解析5.从应急救援角度对危险化学品储运建议5.1按照物质的物理和化学性质进行性质区分：运输之前要搞清楚所运输物质的物理和化学性质，不盲目运输。5.2按照灭火所需要的特定条件进行区分运输：灭火方式或器材不统一的物质不通车运输。5.3按照货物相应的禁忌规定进行区分运输：物理和化学性质不同，能够发生化学反应的物质不同车运输。5.4尽量化小包装单位，分类运输：同样的化学物质，相对的小包装要比大包装安全，包装比散装安全。（松花江流域，吉化的桶装物质漂流）13危险化学品储运过程中事故救援案例解析第二部分案例解析近几年来化学品事故发生了不少，造成了人民生命财产的极大损失，比如：2014年6月，山西晋城，晋济高速高速岩后隧道的两辆甲醇运输车相撞事故，40人死亡或失踪；2013年10月，福建沈海高速，载重21吨二氯甲烷罐车侧翻，大量二氯甲烷泄露；2013年7月，广惠高速，一辆大约30吨的甲苯运输车与货车相撞，甲苯泄露，沿着排水沟进入山塘；2015年8月12日，天津瑞海物流，化学品爆炸事故。14危险化学品储运过程中事故救援案例解析1、案例一1.1、案例简介2012年10月2日，某地发生40吨油罐车躲避社会车辆造成侧翻事故，罐体翻入路沟，液体外泄，急需救援。向专家咨询时提供的资料内容：“罐体标注混合苯，整车40吨翻入高速路路沟，阀门处破裂，液体外泄，有着火爆炸的可能性”。1.2、专家建议：“当日气温不到20°C，混合苯闪点29°C，沸点137-140°C,在用水雾驱散泄漏物蒸汽的前提下，用带胶套的钢索捆绑住罐体后用吊车起吊，开裂处向上，使液体不再外泄，然后再用防爆泵转移货物到其它车辆，在此条件下不会发生意外”。15危险化学品储运过程中事故救援案例解析1.3、问题讨论救援工作顺利完成，但事后救援专家才知道正确的信息，被救援物质不是混合苯，罐车运输的是甲基叔丁基醚，闪点-10°C，沸点53°C，（混合苯闪点29°C，沸点137-140°C）与混合苯性质差距很大，易燃易爆，十分危险。甲基叔丁基醚与与混合苯的性质相差太大，所幸的是当日气温较低、采取的措施得当、户外大气环流条件好，否则不敢预测后果。所以在应急救援之前一定要通过各种参考资料把事故主体弄清楚。易燃易爆物的主要参数是闪点、燃点、沸点。16危险化学品储运过程中事故救援案例解析1.4注意几个问题：1.4.1、此类事故一定要先找到押运员或司机，拿到运输单，核对资料，弄清物料属性。1.4.2、防止挥发性蒸汽局部达到爆炸极限，要用雾状水驱散。1.4.3、现场人员防止吸入有机物蒸汽，防护服装要防静电，佩戴正压式呼吸器。1.4.4、罐体移动要防止产生火花，钢索要套胶套。1.4.5、倒料时注意流体速度，防止摩擦静电。1.4.6、罐车设计缺陷，卸料阀门大都在后部突出部位，一遇追尾先撞阀门。应引起注意。17危险化学品储运过程中事故救援案例解析2.案例二2.1案例简介2011年7月末，北京某企业，委托运输公司运5吨二氧化硫脲原料，夜间到货，卸货后不久货物开始冒烟，刺激性气味强烈，值班人员认为是着火，马上报警，消防人员到场后开始灭火施救，结果发现越喷水烟越大，现场人员和周边居民都感到眼睛、咽喉及呼吸道系统刺激性反映，以致居民自动逃离，数十人入院治疗。消防人员停止喷水。由于消防水解决不了问题，现场人员及时向应急专家咨询，专家根据货物的化学性质进行了分析。18危险化学品储运过程中事故救援案例解析2.2专家建议2.2.1二氧化硫脲的性质该产品属于遇湿或遇高温分解的化学品，用于印染、造纸等的漂白剂。该产品在正常条件下126°C时分解，在高温、潮湿的情况下分解点温度会降低，分解放出二氧化硫有毒气体，这是造成毒害事故的根源。二氧化硫，SO2，分子量64，有毒气体，沸点-10°C，通常状态下是气体，随空气流动飘逸，易溶于水形成亚硫酸，具有强腐蚀性。人接触后对人的眼睛、呼吸道粘膜、肺部有极大的刺激作用，引起肺水肿造成昏迷等中毒反映。且容易造成后遗症，对人体危害很大。19危险化学品储运过程中事故救援案例解析2.2.2造成事故原因发生事故当天气温35°C、湿度90%以上，运输途中的高温高湿，库房通风不畅，造成货物在湿热环境下分解，而喷水救火加速了二氧化硫脲的剧烈分解。该产品分子量108，一克分子二氧化硫脲分解后释放出一克分子二氧化硫气体，约64克，22.4升。5吨货物全部分解后将产生约3吨二氧化硫气体。应急专家根据货物的化学性质提出建议，决定用大量干燥沙土进行掩埋，隔绝空气，抑制分解。现场指挥人员马上调集铲车、卡车紧急运输沙土进行掩埋，大约两小时后掩埋完成，烟雾不再冒出。20危险化学品储运过程中事故救援案例解析2.3问题讨论遇湿易分解或易燃烧的物质很普遍，很多含氮、磷、硫的单质、化合物具有这种性质。一些可以预见或不可预见因素造成的高温高湿因素，货物表面覆盖物造成相对封闭的湿热小环境，会造成货物在运输途中或卸货之后产生分解或燃烧的问题。所以，运输或储存之前要多多了解商品的性质，采取相应的措施。还有一些因素要注意，比如，杨柳絮的堆积，阳光聚焦后引燃杨柳絮，进而造成货物燃烧的案例。21危险化学品储运过程中事故救援案例解析2.4注意几个问题2.4.1危险化学品库房的储存条件一定要符合要求，夏季最高不超过30°C，一定要通风。2.4.2运输、