学习要求:1.焓的概念、熵的概念2.利用焓变判断反应进行的方向3.利用熵变判断反应进行的方向4.利用复合判据判断反应进行的方向化学反应进行的方向和限度一:化学反应的方向1.自发反应:2.非自发反应:在一定温度和压强下,无需外界帮助就能自动进行的反应。自发过程的特征:有明确的方向性,具有对外做功的本领。要逆转必须借助外界做功。在一定条件下,需要外界做功才能进行的反应。说明:(1)自然界中水由高处往低处流是自发过程,其逆过程就是非自发过程,甲烷与氧气混合遇火就燃烧是自发反应,其逆向是非自发反应。(2)自发过程和自发反应可被利用来完成有用功。如向下流动的水可推动机器,甲烷燃烧可在内燃机中被利用来做功,可将氢气燃烧反应设计成燃烧电池等。(3)非自发过程要想发生,则必须对它做功,如利用水泵可将水从低处流向高处,通电可将水分解生成氢气和氧气。1.能量判据:反应焓变与反应方向•体系趋向于从高能状态转变为低能状态(这时体系会对外做功或者释放热量~△H﹤0)。⑤4Fe(OH)2(s)+2H2O(l)+O2(g)=4Fe(OH)3(s)△H0二:判断化学反应方向的依据①CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(g)△H=-802.3kJ/mol②2Fe(s)+3/2O2(g)=Fe2O3(s)△H=-824kJ/mol③2H2(g)+O2(g)=2H2O(l)△H=-571.6kJ/mol④NH3+HCl=NH4Cl△H0(1).大多数放热反应(△H0)都能自发进行。①室温下硝酸铵的溶解:NH4NO3(s)=NH4++(aq)+NO3-(aq)△H0③2NH4Cl(s)+Ba(OH)2·8H2O(s)=2NH3(g)+BaCl2(s)+10H2O(l)△H0②CaCO3(s)===CaO(s)+O2↑(g)△H0高温(2).有的吸热反应(△H0)在一定条件下也能自发进行焓变(△H)是制约化学反应能否自发进行的因素之一但不是唯一因素。•1.衡量一个体系混乱度的物理量称为熵。•2.符号:用S表示。•3.单位:J·mol-1·K-1T(K)=273+t(℃)•4.熵值S越大,体系混乱度越大。同一物质,S(g)﹥S(l)﹥S(s)。5.大多数自发反应有趋向于体系混乱度增大的倾向。2.熵判据:反应熵变与反应方向熵变(△S):化学反应前后体系熵的变化。△S=S产物-S反应物△S0熵增反应能自发进行产生气体的反应、气体物质的物质的量增大的反应△S0熵减反应难自发进行-10℃的液态水能自动结冰成为固态、H2在O2中燃烧为熵减反应,它在一定条件下也可自发进行。因此熵判据判断过程的方向也是不全面的。很多情况下,简单地只用其中一个判据去判断同一个反应,可能会出现相反的判断结果,所以我们应两个判据兼顾。由能量判据(以焓变为基础)和熵判据组合成的复合判据-自由能将更适合于所有的反应过程。3.复合判据:焓变与熵变对反应方向的共同影响∶(——自由能变化△G)∆G=∆H—T∆S∆G0的反应能自发进行∆G=0的反应达到平衡状态∆G0的反应不能自发进行∆H0,∆S0能自发进行∆H0,∆S0不能自发进行∆H0,∆S0?∆H0,∆S0?4、吉布斯自由能判断反应自发进行的方向△G=△H-T△SNH3(g)+HCl(g)=NH4Cl(s)△H<0△S0CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)△H0△S0判断这两个反应什么条件下自发进行低温可行高温可行典例剖析∶•1.下列过程是非自发的是∶()•A、水由高处向低处流;B、天然气的燃烧;•C、铁在潮湿空气中生锈;D、室温下水结成冰•2.碳酸铵〔(NH4)2CO3〕在室温下就能自发地分解产生氨气,对其说法中正确的是∶()•A、其分解是因为生成了易挥发的气体,使体系的熵增大;•B、其分解是因为外界给予了能量;•C、其分解是吸热反应,据能量判据不能自发分解;D、碳酸盐都不稳定,都能自发分解。DAC•3.下列说法正确的是∶()•A、放热反应一定是自发进行的反应;•B、吸热反应一定是非自发进行的;•C、自发进行的反应一定容易发生;•D、有些吸热反应也能自发进行。•4.250C和1.01×105Pa时,反应•2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g)△H=+56.8kJ/mol•自发进行的原因是:•A、是吸热反应;B、是放热反应;•C、是熵减少的反应;•D、熵增大效应大于能量效应。DD5.下列说法正确的是()A、凡是放热反应都是自发的,吸热反应都是非自发性的B、自发反应一定是熵增大,非自发反应一定是熵减小或不变C、自发反应在恰当条件下才能实现。D、自发反应在任何条件下都能实现。C6.水在273K、1.01×105Pa时可转化为固态,在373K时则又可转化为气态。若分别用S(g)、S(1)、S(s)表示水的气、液、固三种状态的熵值,则下列表达式中,正确的是()A.S(g)S(1)S(s)B.S(g)S(1)S(s)C.S(g)S(1)=S(s)D.S(g)S(s)S(1)B7.某化学反应其△H=-122kJ·mol-1,∆S=231J·mol-1·K-1,则此反应在下列哪种情况下可自发进行()A.在任何温度下都能自发进行B.在任何温度下都不能自发进行C.仅在高温下自发进行D.仅在低温下自发进行A9.煤中含有硫,燃烧时会产生有害的SO2,用生石灰可以消除SO2,减少污染,其反应为CaO(s)+SO2(s)==CaSO3(s)298K、1.01×105Pa时,此反应的△H=-402.0kJ·mol-1,∆S=345.7J·mol-1·K-1,在室温下自发进行。则保持此反应自发进行的最高炉温是多少(焓变△H及熵变∆S受温度的影响可忽略)?∆G=∆H—T∆S0T∆H/∆ST-402000J.mol-1/345.7J/mol.K=-1163K3.下列说法中,正确的是()A.化学反应总是伴随着能量变化的B.能够自发进行的反应不一定都是放热反应C.只有放热反应才能够自发进行D.能够自发进行的反应就一定能够发生并完成4.下列物质中,熵值(S)最大的是()A.金刚石B.Cl2(l)C.I2(g)D.Cu(s)ABC