十大技术支撑实现化肥及煤化工全厂污水零排放——先抓源头,后治末端联动处理新工艺主编:黄华耀徐州水处理研究所二〇一〇年元日1徐州水处理研究所简介徐州水处理研究所是专业从事各种水处理技术的研究开发单位,集科研、设计、生产、制造、安装、调试为一身。成立于一九八四年,二十多年来已为全国近千家企业提供各种水处理技术服务。可以从事各种生产用水处理、污水处理,特别专长化工行业含NH3-N、COD污水处理。独特的造气污水处理技术及低温除氧技术受到用户青睐。年产值过两亿元,职工近五百人,技术人员占50%以上,具有较强的技术开发、推广、服务能力。为配合工程技术开发,近十年来,又新建树脂化工厂两座:生产四大系列,二十余个品种的专用型离子交换树脂及通用型离子交换树脂,能制作各种水处理交换器、过滤器、反渗透、超滤、精滤、除氧等各种水处理设备,并能生产各种水处理专用药剂,产品已获得国际ISO9001:2008质量认证并取得了进出口产品自营出口权,还取得了危险品运输许可证,污水运营许可证。离子交换树脂在国内也获得电力、石化系统进网许可证。最新推出A/SBR短程硝化处理污水新工艺,已被中国环保产业协会指定为08年重点推广技术。每年承包补给水、污水工程近700家,完全满足用户要求水处理工程总承包、或供给各种水处理设备、或供各种型号的离子交换树脂的单项要求。愿以诚实信誉为国内外客户提供优良服务。2前言我所是一家集科研、开发、应用各种水处理新技术的专业化研究所,也是一家拥有补给水处理、饮用水处理、工业冷却水处理及各种污水处理工程的设计、制造、生产填料、安装、培训于一体的高科技企业。仅对化肥企业,近年就推出了“浅脱盐水技术”、“一套二(或三)脱盐水技术”、“造气循环水零排放技术”、“低温脱氧技术”、“冷却循环水减排提浓技术”、“尿素解析液处理回用技术”、“甲醇残液处理回用技术”、“脱盐水再生污水PH直排达标技术”、“低度硝酸废水利用技术”、“含硝酸盐冷凝液膜处理回用技术”及“短程硝化工艺处理合成氨排放含氨污水技术”等一系列针对合成氨厂全厂各种水的处理技术,配套成龙,相得益彰,为化肥企业节水减排、治污增效,为实现全厂污水零排放做出了贡献,也以诚实的服务、实用的技术、较好的效果而赢得了行业的认可。2006年在江西召开的氮肥协会年会,宣布18项技术为国家认可的在氮肥行业实行循环经济的依托技术,其中二项为我所技术——浅脱盐一套二(或三)技术及“造气污水零排放技术”入选(见后附复印件)。我所针对化企污水状况进行深入研究,为解决化企的污水治理,提出了以“有所治,有所不治,最终实现大治”为治污指导思想,以“先抓源头,后治末端”为实现手段,推出源头、末端联动治污新工艺,可达到治污达标,治污增效的双赢目的,特别是对末端污水处理新工艺——短程硝化工艺除含氨污水的研究成功,也成了化肥企业的一项大事,为此引起了善于捕捉科技新讯息的中国化工报的重视,先3派记者现场采访及调研,陆续写出了三篇报导文章,分别刊登在《中国化工报》2006.11.22、2006.11.27、2006.12.18三期报纸上(复印件附后供参考)。治污消息登报后,引起不少化企领导和技术人员的重视,来电或来函询问不少,污水治理问题复杂,简单解释不清,而不少企业对本厂污水情况及下步要治理目标又不很清楚,急需专业单位帮助企业理清正确的治污思路,做到对全厂污水治理有个底。治污动辙几百上千万元投资及百万以上运行费用,哪个企业也会慎之又慎,又要治污达标,又想省钱增效,企业面临两难。我所急企业所急,提出了一整套源头、末端联动治污新方案,集中人力、物力,编撰了一套治污增效资料,供企业选择参考。正确的决策是实现治污增效的保证,而正确的选择合作伙伴,是实现目标的条件。愿本资料能为您提供帮助。2007年12月出版了二版污水处理文集,近二年来,形势发生很大变化。2007年至2008年中,企业形势好,治污热情高,本技术从化肥企业已扩展至煤化工行业及焦化行业的全厂污水治理,均取得治污又增效。2008年7月在徐州召开“治理含氨污水现场会”,到会人员近200人,多行业企业近百家,半年多签订末端及源头治理合同160余家,价值过亿元。帮助建有污水但不达标企业10家改造成功,形势一片大好。“A/SBR短程硝化工艺”也被列入环保总局下文推广的“2008年国家重点环保技术”。2008年底到今,受国际金融风暴影响,各行业均呈下降趋势。4煤化工、焦化、化肥等行业亏损面达半,停产、降产比例增大,治污要求也随之大幅下降。形势不好是暂时的,治污要求却是长期的。我相信,企业只要生存,就必须治污达标,而治污又增效的技术,理应是企业优选,而我们提供的治污增效技术,在经济形势不好的情况下愈发显现出其强大生命力。一旦形势变好,治污需求必将反弹,我们有耐心等着这一天。山东联合化工在台儿庄新建一硝基肥新项目,批准先决条件是全厂不增新水源,不外排1吨污水,用水成了决定企业生死的先决条件。厂还从自身利益出发,提出项目比传统水处理投资省,处理费也不能高,实现全厂用水真正零排放。真是又要马儿跑,又要少吃草。如达不到以上要求,要对水处理工程总投资(近千万元)全赔偿。面对如此条件,没一个设计院愿承包。我所理解企业在困难情况下发展新项目,对投资风险想有单位分担,转嫁风险是形势的需要。为此,我所组织技术人员在合同未签前对源头治理及末端处理、回用水处理全套八项技术进行逐项核算,凭借实力及经验,结果得出完全可超额实现甲方的要求,实现不增用新水源,不排1吨污水条件下,新技术比传统水处理技术省投资近200万元,还有治污收益,处理费还少用数百万元/年。为此我们签订了成所25年来不达标全赔合同,全额承担实现全厂污水零排放投资风险。以上实例说明,新技术是实打实的,决无半点吹虚,真的假不了,假的真不了,没有金钢钻,也不敢揽瓷器活。不信,试试!5本技术不仅在化肥、硝酸及盐、甲醇、二甲醚等行业,还在煤化工、焦化、化工、制药、农药等多行业均取得突破性进展。欢迎联系,欢迎合作,共图发展。编者2009年9月9日6补序化肥行业污水处理第一家采用我所的短程硝化——前后置反硝化新技术,是山东德齐龙化工集团,设计出力15000m3/d,2006年9月开工,2007年5月10日正式投运,至今已运行6个多月,进水氨氮1000-2000mg/L、COD3000-4000mg/L,处理后出水NH3-N<20mg/L、COD<100mg/L,达到一级排放标准,已通过环保验收。德齐龙集团氨醇能力110万吨/年,又经源头治理,排污水3m3/tNH3,已达先进标准,源头加末端治理投资贰仟万元,比同规模企业至少省一半投资,处理成本污水2元/m3,均达到很高水平。工程实现了四个突破:第一次采用短程硝化除氨技术;第一次采用全厂清污分流处理技术;第一次采用含油污水处理一元净化技术;第一次采用前后置污水反硝化除总氮技术。参见附后《化工报》仅采用末端污水处理的有河南公司,源头加末端处理设备投产的有河北唐山,出水均达一级标准。山东宁阳、郯城、日照三个化肥厂,河南辉县一化、二化、息县、原阳、安徽三星等化肥企业污水工程正在加紧实施。正在洽谈化肥厂还有廿余家。先采用源头治理技术,再上末端的企业更多达56家,从2007年2月8日出第一套全厂治污专集经短程八个月,取得如此大成绩,说明企业也赞同了我所提出治污观点。治污技术是先进的、省钱的、可信的、有实效的。八项治污技术较全面地解决了化肥企业面临的治污实际问题,实7用的才是先进的,逮老鼠的猫才是好猫,玩虚的不是我所风格。2007年2月8日印刷了3000份《源头、末端联动处理污水新工艺》资料,现已告罄,为满足用户需求,将原资料及近八个月补写的四篇资料一并汇编成册,供用户参阅、指正。编者2007年12月18日8目录一、十大技术支撑实现全厂污水零排放——先抓源头、后治末端新进展(一)化肥行业污水概况(二)源头及末端联动治污的意义和作用(三)八大技术支撑源头污水治理1、循环水提浓减排技术2、造气微涡流净化处理技术3、尿素解析废水、甲醇残液深处理回收利用技术4、甲醇残液深处理与回用技术5、离交工艺废碱回用使PH达标技术6、含油污水一元净化技术7、脱硫污水多功能净化器技术(四)二大技术支撑末端污水达标及回用1、末端污水处理新工艺——短程硝化——前后置反硝化2、末端污水的回用处理技术二、十大技术论文汇编(一)源头治理论文汇编1、提浓是循环水减排的法宝2、提浓减排后循环的处理及回用3、“微涡流”处理造气循环水94、深度处理回用尿素解析液5、甲醇残液的处理及回用6、一元净化器处理含油污水7、多功能脱硫污水净化技术8、脱盐水离交法废酸碱回收使PH达标新工艺(二)末端处理及回用技术论文汇编1、A/SBR短程硝化新工艺处理化肥厂末端含氨污水2、达标末端污水回用及处理新技术三、摘录:权威杂志上采用我所污水新工艺由用户发表部分论文1、造气污水深度净化技术的应用(小氮肥2008年第3期)2、短程硝化A/SBR新工艺的应用(小氮肥2008年第7期)3、解吸废液处理装置的应用(小氮肥2008年第6期)4、尿素深度水解废液回用运行总结(小氮肥2009年第2期)5、造气循环水零排放技术的应用(小氮肥2009年第4期)6、化肥厂水系统综合治理总结(氮肥与甲醇2009年第3期)四、附件:化工报对我所技术专题发表部分新闻报道1、氮肥污水零排放技术实现突破(中国化工报2006.11.2第2版)2、氮肥污水治理面临“双高”压力(中国化工报2006.11.27第6版)3、氮肥企业治污应先源头后末端(中国化工报2006.12.18第6版)4、甘当氮肥煤化工水保姆(中国化工报2007.11.15第4版)5、新技术促合成氨工业节能减排(中国化工报2008.8.20第6版)10第一部分十大技术支撑实现全厂污水零排放——先抓源头、后治末端新进展11化肥及煤化工企业源头、末端联动处理污水新工艺黄华耀尹建超一、化肥及煤化工行业污水概况水是生命之源,工业更是如此。我国虽是水资源大国,但人均可利用淡水却排在100位以后!全国大部分城市缺水已成不争之事实。随着经济增长,供需矛盾将进一步突出。化肥行业发展速度快而治污却欠帐太多,我国仅氮肥企业有大中小企业近700家,煤化工企业几百家,其中以煤为原料企业约70%,燃煤气化产生造气废水量大,且污染因子多,浓度高,成了治污的第一个难点,合成氨企业还有少量NH3-N外泄,很少处理直排入当地水系。据03年统计资料,化工行业外排废水35亿吨/年,其量占全国18%,位居行业第一位;外排COD50万吨/年,占全国8%,位居第三位;而外排NH3-N20万吨/年,占全国50.8%,位居行业第一位。化工行业拿到废水排放和NH3-N排量二个第一!化肥行业又是化工行业的大户,其NH3-N排量大多应为化肥企业所为,这不得不引起化肥及煤化工行业的高度重视,两个落后的第一帽子,应下大力拿下。河水中NH4-N超过0.2mg/L就会引起水体的富营养化,促使藻类繁殖,水中缺O2而危胁生物及鱼类的生存,一个年产10万吨合成氨的中型企业,假设一年按8000小时生产,每小时排污水100m3/h,水中NH3-N按一般含量150mg/L计算,则一年外排NH3-N120吨,可污染淡水千万吨以上!所以说,合成氨厂如何更好的治理氨氮污水,12对全国水系水质的改善关系重大。合成氨及煤化工企业污水排放量及浓度一般燃煤企业比用天然气企业高出很多,燃煤企业污水来源为:1、造气循环水外排水——易超标项目有悬浮物、硫化物、氰化物、COD、NH3-N、油2、脱硫循环水外排水——易超标项目有悬浮物、硫化物、油、COD、NH3-N3、锅炉水膜除尘排水——超标项目:悬浮物、PH、COD4、含氨废水有尿素解析废液、低变及蒸汽冷凝液、碳化铜洗等处,主要超标项目为NH3-N、COD、尿素。5、冷却循环水排污水——来自全厂冷却水系统排污,易超标项目:悬浮物(COD、NH3-N个别系统也有超标)、磷。6、脱盐水站再生、反冲废水——超标项目:PH7、压缩循环机少量含油污水、各系统的跑冒滴漏水及生活、冲地污水——超标项