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第二章蜂胶的保健功能与加工技术蜜蜂采集蜂胶养蜂人收集蜂胶蜂胶在蜂巢中具有5方面的意义①缩小巢门，堵塞箱缝，御寒避敌；②包埋巢中入侵小动物尸体③作为蜂蜡改性剂，增加巢脾的强度④连接和加固巢脾与框梁间的连接处⑤为将要产卵的巢房消毒涂光。§1.蜂胶的来源、理化性质及资源的利用状况§2.蜂胶的化学成分§3.蜂胶的药理作用及应用§4.蜂胶产品的加工技术第一节蜂胶的来源、理化性质及资源利用情况一、蜂胶的来源蜂胶（propolis）是蜜蜂从植物的树芽、树皮等部位采集的树脂，再混以蜜蜂的舌腺、蜡腺等腺体分泌物，经蜜蜂加工转化而成的一种胶状物质。二、蜂胶的理化性质1.外形及色泽不透明的固体；颜色：棕褐色、棕红色、灰褐色2.香味3.质地36℃开始变软4.溶解性三、蜂胶资源利用状况1.我国蜂胶资源的利用状况加工利用的程度很低。2.国外蜂胶的资源的利用状况开发一系列产品如蜂胶口服液、胶囊、片剂、酊剂、洁口剂、牙膏、止咳剂。第二节蜂胶的化学成分和植物来源一、蜂胶的植物来源1.认识蜂胶植物来源的重要性（1）确定化学成分即知道了相应植物渗出物成分，就可以定性确定蜂胶化学成分。（2）对蜜蜂本身的功能关于对蜂胶植物来源的认识，对养蜂者确定蜜蜂在飞行范围内有合适的植物来说是很重要的。2.蜂胶的植物来源蜂胶来自树木分泌物或从树木伤口处流出的活性物质如：树叶油脂、芽苞、粘液、树脂、橡胶等。下表列出了世界各地蜂胶主要的植物来源。二、蜂胶的化学成分一、蜂胶化学成分的研究开始于德国；20世纪50年代进入全面研究阶段；目前至少分离出300种以上。总之，蜂胶的基本成分是：50～55％树脂、芳香油；30～40％蜂蜡；5～10％的花粉。二、蜂胶的化学成分1.类黄酮类化合物2.有机酸类物质3.酯类化合物4.醇、醛和酮类化合物5.烃、萜类化合物6.蜂胶中其它成分：糖、维生素、矿物质等（1）类黄酮类化合物黄酮类化合物是蜂胶的主要生物活性物质，主要分为以下几种：黄酮类化合物黄烷酮黄酮醇二氢黄酮类化合物（2）异戊二烯-对-香豆酸和苯乙酮最近在巴西蜂胶中新发现的另一类酚类是异戊二烯-对-香豆酸和它的衍生物16-22。在巴西蜂胶中，苯乙酮衍生物(23-25)被分离出来。异戊二烯-对-香豆酸和苯乙酮是南美洲Baccharis属典型的二级代谢物。（3）木脂体和其它的酚类物质从巴西以外的热带地区蜂胶中鉴定出一系列木脂体，在抗菌方面发挥重要作用；从巴西蜂胶中也分离出其它的酚类物质：氯原酸衍生物是一类清除自由基物质。（4）双-和三萜类物质双萜类和三萜类物质的功能主要有：肿瘤物质细胞毒素物质抗细菌型（5）挥发物成分在蜂胶挥发物中，鉴定出来主要是单和倍半萜烯类物质。倍半萜烯类物质在温带地区蜂胶中还没有被发现，如喇叭茶萜醇、spatulenol、大根香叶烯。从巴西蜂胶中异戊二烯苯乙酮与其它的芳香族化合物一起被鉴定出来。（6）蜂胶中其它新成分蜂胶中其它成分包括：糖类、碳氢化合物、矿物元素。通过GC-MS分析，从Canary岛采集的蜂胶中，鉴定出相当数量的糖和糖醇。应用原子吸收分光镜法，在马其顿蜂胶样品中检测出Ca、Mg、K、Na、Fe、Zn等矿物元素，在古巴蜂胶乙醇提取物中鉴定出Fe、Mn、Zn、Cu等矿物元素。第三节蜂胶的药理作用及应用蜂胶的抗肿瘤活性蜂胶的抗氧化活性蜂胶的抗病毒活性蜂胶的抗菌活性蜂胶的其它功效一.蜂胶的抗肿瘤活性1.蜂胶抗肿瘤的作用（1）抗结肠腺瘤（2）抗黑性胶质瘤和黑色素瘤（3）抗皮肤肿瘤（4）蜂胶抗其它肿瘤蜂胶中抗肿瘤的物质包括：类黄酮物质；CAPE；artepillinC（3,5-异戊二烯-4-羟基桂皮酸）；clerodane型双萜类物质；苯并呋喃；咖啡酸苯乙酯(CAPE)；槲皮素以及蜂胶的乙醇-和水提取物等。Velikov和Zanev(1989)认为蜂胶醇提取物可以减小对咽辐射引起的副作用。EIGhazaly和Khayyal(1995)发现，蜂胶醇提取物可以减少肿瘤转移和复发的可能性。Jeng等（2000）认为CAPE在极微量的条件下可以改善由肿瘤因子（12-O-十四酰佛波醇-13-乙酸酯）引起的炎症。蜂胶与其它抗肿瘤药物的作用：蜂胶化合物和肿瘤化疗药物（博来霉素）两者无协同作用，相反的是，Scheller等（1989）认为蜂胶降低博来霉素的活性，增强肿瘤细胞对博来霉素的抵抗力，所以蜂胶不应用于接受博来霉素化疗的肿瘤病人身上。2.蜂胶抗肿瘤机理（1）蜂胶阻断癌细胞所有化学致癌物进入体内后，要依靠体内一种依赖于细胞色素P450的酶的作用下活化为可以与DNA反应或结合的中间物才有致癌活性。槲皮素等黄酮类作为“阻断剂”，可以抑制该酶的活性，阻止化学致癌物活化为有致癌活性的中间物，或诱导某些酶的活性，使致癌物脱毒，也可能与有致癌活性的中间物结合从而避免它们与DNA结合或反应。（2）蜂胶抑制肿瘤的生长某些黄酮类化合物还可以抑制肿瘤细胞的生长，对抗致癌、促癌因子，调节体内酶系统如水解酶、碱性磷酸酶、糖基转移酶，髓过氧化物酶、鸟氨酸脱羧酶、酪蛋白激酶、脂肪氧合酶、环氧酶和醛糖还原酶等从而抑制生物异源物的化学毒性或致癌性。二、蜂胶的抗氧化活性1.蜂胶的抗氧化作用机体在氧化反应中部分氧产生过氧化氢、超氧化阴离子和自由基羟基根，这些物质被称为活性氧。活性氧与不饱和脂肪酸反应生成过氧化脂质和蛋白质。过氧化脂质是引发动脉粥样硬化和白内障的物质。蜂胶在低浓度时，就有很强的抗氧化能力，并能使SOD活性显著增强。Lin等(1999)研究了蜂胶水或醇提取物对良性组织的保护功效，同时可以保护肝细胞免受乙醇、四氯化碳、半乳糖胺、丙烯醇等几种毒素物质的损伤；Banskota等(2000)研究表明，蜂胶保护胰腺β-细胞免受链尿霉素损伤和保护心肌免受亚霉素损伤，对预防糖尿病和由于化疗引起的心肌炎肿瘤很重要。2.蜂胶抗氧化机理的探讨（1）蜂胶中某些成分如黄酮类化合物与超氧阴离子反应，阻止自由基反应的引发；（2）与铁离子螯合阻止羟基自由基的生成；（3）与脂质过氧化基反应阻止脂质过氧化过程。三、蜂胶的抗病毒活性1.蜂胶的抗病毒作用Maksimova-Todorova等（1985）报道了蜂胶抑制流感病毒A和B，牛痘病毒和新城疫病毒的复制。Harish等(1997)研究还发现，蜂胶对HIV病毒也有抵抗性。对有被膜包被的疱疹病毒（HSV）和口炎病毒（VSV）蜂胶也有杀伤力。Vynograd等(2000)在比较加拿大蜂胶油膏对acyclovir和安慰剂在90个患有生殖器疱疹（HSV-2）感染的病人中时发现：使用蜂胶组治愈率和愈合速度都较快（蜂胶80%，24/30；acyclovir47%，14/30；安慰剂40%，12/30；）。2.蜂胶抗病毒机理蜂胶能抑制溶酶体H+-ATP酶，磷酸酯酶A2的脱壳作用，影响病毒转移基因的磷酸化，从而抑制病毒DNA和RNA的合成。四、蜂胶的抗菌活性1.蜂胶的抗菌活性广泛蜂胶对金黄色葡萄球菌、枯草杆菌、鼠伤寒沙门氏菌、上呼吸道感染菌等20余种致病性细菌具有抑制作用。Metesta（1985）测试了蜂胶对75种菌株的敏感性，其中69株是葡萄球菌属和链球菌属，75个菌株对蜂胶提取液都敏感。蜂胶对金黄色葡萄球菌的最小抑菌浓度（MIC）和最低杀菌浓度（MBC）分别是10和120mg/kg。Scheller等(1999)研究发现蜂胶和抗生素（抑制结核菌药物）具有协同作用。2.蜂胶的抗菌原因树脂中的黄酮类和芳香酸及其酯的具有抑菌功效；高良姜、松针素和乔松素是确认的对细菌作用最强的黄酮类，阿魏酸和咖啡酸也是蜂胶中抗菌成分。五、蜂胶的其它活性蜂胶保护肝脏的作用蜂胶的免疫调节作用蜂胶的消炎和抗变态反应蜂胶的抗辐射作用蜂胶的抗溃疡作用六、蜂胶制剂的临床应用1.蜂胶对口腔疾病的治疗作用2.蜂胶对心血管疾病的治疗作用3.蜂胶对呼吸道系统疾病的治疗作用4.蜂胶在皮肤科中的应用5.蜂胶在妇科中的应用6.蜂胶在其它疾病中的应用七、蜂胶在兽医上的应用1.蜂胶佐剂在提高家畜禽免疫功能方面有独特的效果2.蜂胶治疗家畜肠炎效果好八、蜂胶在食品工业中的应用1.天然防腐保鲜剂2.蜂胶用于肉制品的天然抗氧化剂和防腐剂3.蜂胶作为添加剂制作功能性食品九、蜂胶的安全评价1.蜂胶的毒性中国卫生部食品卫生监督检验所（1991）对北京蜂胶食用进行了急性毒性（小鼠LD5010g/kg）试验，以及其他安全检验（如亚急性毒性试验、致突变性试验、微核试验、精子畸形试验、哺乳动物细胞基因突变试验），结果均为阴性。但考虑到缺乏长期毒性研究，人类安全使用剂量应为1.4mg/kg体重/天或大约70mg/天。2.蜂胶的过敏性蜂胶过敏症主要是直接接触引起的，而口服蜂胶几乎不会引起过敏。蜂胶中主要的致敏源是：3-甲基-2-丁烯咖啡酸（54%），3-甲基-3-丁烯咖啡酸（28%），2-甲基-2-丁烯咖啡酸（4%），咖啡酸苯乙酯（8%），咖啡酸（1%），苄基咖啡酸盐（1%）及1，1-咖啡二甲烯丙酯。除了过敏反应，在治疗方面蜂胶没有副作用。十、蜂胶在医学上应用存在的问题和展望存在的问题缺乏基础研究缺乏统一的提取标准蜂胶中存在过敏性物质应用前景展望黄酮类化合物95,7,4'-三羟基-6,8-二甲氧基黄酮[5]10Sideritiflavone[5]11杨梅黄酮3,7,4',5'-四甲基乙醚[23]12栎精3,7,3'-三甲基乙醚[23]135,6,7-三羟基-3,4'-二氢甲氧基黄酮[9]14芳香石斛高碱-4'-甲基乙醚[6,9]153,5,7-三羟基-6,4'-二甲氧基黄酮[6]异戊二烯-对-香豆酸和苯乙酮[16]3,5-二异戊二烯基-4-羟基肉桂酸[9,18,22][17]3-异戊二烯基-4-二氢肉桂酰氧基肉桂酸[6,8][18]2,2-二甲基-6-羧基乙烯基-4-二氢-1-苯并吡喃[6,8][19]9-E-2-二甲基-6-羧基乙烯基-8-异戊二烯-二氢-1-苯并吡喃[6,9,18][20]3-异戊二烯-4-羟基肉桂酸[6][21]3-异戊二烯-4-(2-甲氧基丙酰基)-肉桂酸[21][22](E)-3-[2,3-二氢-2-(1-羟基-1-甲基乙基)-异戊二烯-苯并呋喃-5-烯基]-2-丙烯酸[21][23](E)-3-[2,3-二氢-2-(1-羟基-1-甲基乙基)-异戊二烯-苯并呋喃-5-烯基]-2-丙烯酸[6][24]2-[1-羟基甲基]-乙烯基-6-乙酰基-5-羟基香豆素[6][25]2-[1-乙酰氧基甲基]-乙烯基-6-乙酰基-5-羟基香豆素[6]氯原酸[26]3-氯原酸[15,21][27]4-氯原酸[15,21][28]5-氯原酸[15,21][29]3,5-二氯原酸[15,21][30]4,5-二氯原酸[15,21][31]4,5-二氯原酸甲基酯[24][32]3,4-二氯原酸[15,21][33]3,4-二氯原酸甲基酯[24]木脂体[34]1-(4-羟基-3-甲氧基苯基)1,2-联{4-[(E)-3-乙酰氧基丙-1-烯基]-2-甲氧基苯甲氧基}-3-丙醇乙酸[25][35]1-(4-羟基-3-甲氧基苯基)-2-{4-[(E)-3-乙酰氧基丙-1-烯基]-2-甲氧基苯甲氧基}-1,3-二丙醇-3-乙酸[25][36]3-乙酰氧基甲基-5-[(E)-2-甲酰基乙-1-烯基]-2-(4-羟基-3-甲氧基苯基)-7-甲氧基-2,3-二氢苯并呋喃[6,14,25][37]芝麻明[13][38]Aschantin[13][39]Sesartenin[13][40]Yangambin[13]双-和三萜类物质[41]Ent-17-羟基-3,13Z-clerodadien-15-羧酸[26][42]15-氧代-3,13Z-kolavadiene-17-羧酸及其异构体[19][43]欧洲刺柏酸[16][44]imbricatoloicacid[16][45]isocupressicacid[6,16