质量分析器

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2GC或LC接口质量分析器检测器离子源PC质量分析器是质谱仪器的核心,由质量分析器的不同构成了不同种类的质谱仪器。由于不同类型的质谱仪器有不同的原理、功能、指标、应用范围,还涉及到它们可能有不同的实验方法,因而有必要了解各种质谱分析器。单聚焦质量分析器双聚焦质量分析器四极杆质量分析器离子阱质量分析器傅立叶变换离子回旋共振(FT-ICR)飞行时间质量分析器(TOF)5仅用一个扇形磁场,实际上是处于扇形磁场中的真空扇形容器,因而也称为磁扇形分析器可以是1809060等在离子源中形成的各种离子被加速电压加速,获得动能;加速后的离子进入磁场,在磁场作用下作圆周运动,洛伦兹力提供向心力:我们在进行质谱分析时需顺次确定各种质荷比的离子的强度,检测器置于固定的位置,即r为常数;可以固定V,扫描B,从而得到所有m/z离子的质谱图。已经证实,由一点出发的、具有相同质荷比的离子,以同一速度但不同角度进入磁场偏转后,离子束可重新会聚于一点,即静磁场具有方向聚焦作用,因而称为单聚焦质量分析器。单聚焦质量分析器的缺点:前面讨论的是理想情况,事实上,离子在加速之前其动能并非绝对为零;同一质荷比的离子,由于初始动能的差别而使其经磁场偏转后不能准确地聚焦于一点,因此仪器的分辨率不是很高。单聚焦质量分析器的结构简单,操作方便,但分辨率低(一般为500以下),主要用于同位素测定。为提高仪器的分辨率,质量分析器除了应用一个扇形磁场之外,还加上一个扇形电场(静电分析器,ESA),这就构成了双聚焦质量分析器。8一束具有能量分布的离子束,经过扇形静电场的偏转后,离子按能量的大小顺次排列。因静电场与静磁场一样具有能量色散作用,因此如果使二者的能量色散数值相等、方向相反,离子在通过扇形电场和扇形磁场之后即能达到能量聚焦;加上方向聚焦作用,就是“双聚焦”。离子在方向、能量都聚焦的情况下,质谱可达到高分辨!双聚焦质量分析器是目前高分辨质谱中最常用的质量分析器!!!10质量分析器离子源四极杆作为质量过滤器mmabovembelow检测器离子源X+,X-RF/DCRF/DC四级杆质量分析器基本原理±(U-Vcosωt)±(U+Vcosωt)优点四级杆质量分析器是一种无磁分析器,体积小,重量轻,操作方便,扫描速度快,分辨率较高,适用于色谱—质谱联用仪器。棒状电极上加一个直流电压(DC)和一个射频电压(RF),两对电极之间的电位相反。对于给定的直流和射频电压,只有特定质荷比的离子能够通过并到达检测器,其他质荷比的离子则与电极碰撞湮灭。改变DC/RF,可以实现质谱扫描功能。四极杆质谱计是目前最成熟、应用最广泛的小型质谱计之一。在气相色谱-质谱(GC/MS)和液相色谱-质谱(LC/MS)联用仪中,四极杆是最常用的质量分析器之一。在研究级应用中,常涉及质谱仪器多级串联系统MSn,而四极杆质谱计则是MSn实验中最常用的质谱计类型之一;例如:三级四极杆串联质谱。由两个端盖电极和位于它们之间的类似四极杆的环电极构成。端盖电极施加直流电压或接地,环电极施加射频电压(RF),通过施加适当电压就可以形成一个势能阱(离子阱)。根据RF电压的大小,离子阱就可捕获某一质量范围的离子。离子阱可以储存离子,待离子累积到一定数量后,升高环电极上的RF电压,离子按质量从高到低的次序依次离开离子阱,被电子倍增监测器检测。被称作“四级杆的三维形式”当一组由电离源(化学电离源或电子轰击源)产生的离子由上端小孔进入阱中后,离子储存于RF和DC形成的电场中;射频电压开始扫描,陷入阱中离子的轨道则会依次发生变化而从底端离开环电极腔,从而被检测器检测。1、单一的离子阱可实现多级串联质谱MSn;2、结构简单,性价比高;3、灵敏度高,较四极质量分析器高10~1000倍;4、质量范围大(商品仪器已达6000)。这些优点使得离子阱质谱计在物理学、分析化学、医学、环境科学、生命科学等领域中获得了广泛的应用。当运动半径增大到一定程度之后停止激发,所有离子都同时从共振状态回落,并且在检测板上形成一个自由感应衰减信号,即像电流(imagecurrent),被电学仪器放大和记录。得到的像电流是包括了所有离子自由感应衰减信息的时域信号,在经过傅立叶转换以后就可以获得一个完整的频率域谱。而离子的质荷比与其共振频率具有一一对应关系,因此我们可以方便地得到通常的以质荷比为横坐标的质谱图。FT-ICRMS将离子源产生的离子束引入ICR中,随后施加一个涵盖了所有离子回旋频率的宽频域射频信号。在此信号的激发下,所有离子同时发生共振并沿着一个半径逐渐增大的螺旋型轨迹运动。①傅立叶变换质谱计的分辨率极高,远远超过其它质谱计。在m=1000u时,商品仪器的分辨率可超过;②可完成多级(时间上)串联质谱的操作,由于它可提供高分辨的数据,因而信息量更丰富;③一般采用外电离源,可采用各种电离方式,便于与色谱仪联机;④灵敏度高、质量范围宽、速度快、性能可靠等。核心部分—离子漂移管原理:用一个脉冲将离子源中的离子瞬间引出,经加速电压加速,它们具有相同的动能而进入漂移管,质荷比最小的离子具有最快的速度因而首先到达检测器,质荷比最大的离子则最后到达检测器。优点:a)从原理可知,飞行时间质谱计检测离子的质荷比是没有上限的,这就特别适合于生物大分子的测定。如:用TOF测定单克隆的人免疫球蛋白,分子量已高达9820002000u。b)飞行时间质谱计要求离子尽可能“同时”开始飞行,适合于与脉冲产生离子的电离过程相搭配,分析适用于脉冲离子化方式(如MALDI)的大分子量的多肽、蛋白质。c)扫描速度快,适于研究极快的过程。d)结构简单,便于维护。QOOQOQ1HyperquadQ3HyperquadQ2CollisionCellDetectionSystemIonMAXSourceInterfaceHeatedCapillaryMassAnalyzer样品导入毛细管,四极预杆–传输离子,从大气压到高真空状态喷雾室-样品雾化,离子化,去溶剂一级四极杆–过滤母离子二级四极杆–Ar碰撞诱导解离母离子三级四极杆–过滤子离子检测器–检测离子,产生质谱信号真空泵–双阶分子涡轮泵三重四级杆质量分析器

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