1专业专注认真负责专题四硫、氮和可持续发展一、含硫化合物的性质和应用:1、SO2的性质及其应用:(1)物理性质:通常为无色、具有刺激性气味的有毒气体,,密度比空气大,易溶于水(常温常压下一体积水能溶解40体积SO2),易液化(沸点为-10℃)。是严重的大气污染物。备注:大气污染物通常包括:SO2、CO、氮的氧化物、烃、固体颗粒物(飘尘)等。(2)化学性质:①SO2是酸性氧化物:②还原性:SO2中S为+4价,可与强氧化剂(如氧气等)反应生成+6价的S:1)SO2+O2====2SO3催化剂加热2)能使溴水褪色:SO2+Br2+2H2O===H2SO4+2HBr3)与H2O2反应:SO2+H2O2===H2SO44)SO2在水溶液中能被KMnO4(H+)、Cl2、Fe3+、HNO3等氧化,归纳如下(都在通常条件下进行):KMnO4(H+)、Cl2、Fe3+、Br2、H2O2、HNO3SO2KMnO4(H+)H2SO4③氧化性:SO2中S为+4价,可以降低,表现出氧化性,但氧化性很弱:SO2+2H2S===3S↓+2H2O④漂白性:SO2可与某些有色物质反应,生成不稳定的无色物质,加热时这些无色物质又会发生分解,从而恢复原来的颜色,即漂白作用是可逆的(SO2不能漂白酸碱指示剂)。常用于实验室对SO2气体的检验(品红溶液)备注:漂白原理类型:①吸附型:活性炭漂白——活性炭吸附色素(包括胶体)②强氧化型:HClO、O3、H2O2、Na2O2等强氧化剂漂白——将有色物质氧化,不可逆③化合型:SO2漂白——与有色物质化合,可逆(3)酸雨——硫酸型酸雨:1)硫酸型酸雨的形成:PH值小于5.6(酸雨的pH<5.6)的雨水叫酸雨。含硫酸的酸雨称硫酸型酸雨;含硝酸的酸雨称硝酸型酸雨。(正常的雨水由于溶解CO2形成弱酸H2CO3,pH约为5.6。)硫酸型酸雨的形成途径:①空气中的二氧化硫,在光照、烟尘中的金属氧化物等作用下,和氧气生成三氧化硫,溶于水后形成硫酸:SO2+O2====2SO3SO3+H2O===H2SO4催化剂加热②空气中的二氧化硫直接溶于水并生成亚硫酸,亚硫酸具有较强的还原性,在空气中的氧气作用下生成硫酸:SO2+H2OH2SO32H2SO3+O2==2H2SO42专业专注认真负责2)空气中二氧化硫的来源:主要是化石燃料的燃烧。另外还来源于含硫金属矿石的冶炼、硫酸工厂释放的尾气等,SO2直接危害人体健康,发生呼吸道疾病,直至人死亡。3)脱硫措施:①石灰石-石膏法脱硫(钙基固硫法):CaO+SO2=CaSO3,SO2+Ca(OH)2=CaSO3+H2O,2CaSO3+O2=2CaSO4②氨水脱硫:SO2+2NH3+H2O=(NH4)2SO3,2(NH4)2SO3+O2=2(NH4)2SO4上述方法既可除去二氧化硫,还可以得到副产品石膏(CaSO4·2H2O)和硫酸铵(一种化肥)2、硫酸的制备和性质:(1)硫酸的工业制法:接触法制硫酸三原料、三阶段、三反应、三设备:三原料三阶段三反应三设备黄铁矿或S造气:SO2高温4FeS2+11O2===2Fe2O3+8SO2点燃S+O2===SO2沸腾炉空气SO2接触氧化接触室(含热交换器)催化剂加热SO2+O2====2SO398.3%浓硫酸吸收SO3吸收塔SO3+H2O==H2SO4热交换器的作用:预热SO2和O2,降低SO3的温度,便于被吸收。98.3%浓硫酸的作用:如果直接用水吸收SO3,SO3与水反应放热,会形成酸雾,不利于SO3的吸收。所以用98.3%的浓硫酸吸收SO3,得到发烟硫酸。尾气中SO2的处理:用氨水处理后,再用硫酸处理:SO2+2NH3+H2O=(NH4)2SO3,SO2+NH3+H2O=NH4HSO3古代制硫酸的方法是:用绿矾(FeSO4·7H2O)为原料,放在蒸馏釜中煅烧而制得硫酸.在煅烧过程中,绿矾发生分解,放出二氧化硫和三氧化硫,其中三氧化硫与水蒸气同时冷凝,便可得到硫酸。2(FeSO4·7H2O)===Fe2O3+SO2+SO3+14H2O(2)硫酸的物理性质:无色、黏稠、油状液体。硫酸易溶于水,溶解时放出大量的热。98.3%的浓硫酸沸点为338℃,属于典型的难挥发性酸,密度为1.84g·cm-3。浓硫酸稀释方法:把浓硫酸沿杯壁倒进水中,并用玻璃棒搅拌,因为浓硫酸密度大,若把水倒进浓硫酸中,稀释放出的热量回使水沸腾,水喷溅出来危险.浓硫酸难挥发,故可以制取易挥发性酸,如:加热2NaCl+H2SO4===Na2SO4+HCl↑(1)稀硫酸的化学性质:具有酸的通性:使指示剂变色、与碱、碱性氧化物、活泼金属、盐都能反应。如:Fe2O3+3H2SO4=Fe2(SO4)3+3H2O可用于酸洗除锈(2)浓硫酸的特性:●热点链接:如何稀释浓H2SO4在稀释浓H2SO4时,,应将浓H2SO4沿玻璃棒缓缓地倒入烧杯的水中,并不断搅拌,使产生的热量迅速地扩散.(若将水倒入浓H2SO4中,浓H2SO4密度比水大,溶解时的放热作用使水沸腾而使H2SO4溅出)。3专业专注认真负责①吸水性:浓硫酸具有吸水性,通常可用作中性气体和酸性气体的干燥剂,如H2、O2、CO2、Cl2、HCl等。还可以夺取结晶水合物中的水。备注:浓硫酸不能干燥碱性气体(如氨气)和还原性气体(如H2S、H2I、HBr等)。浓硫酸能干燥三类气体:一、中性气体,如H2、O2、N2、CO、NO、CH4等;二、酸性气体:SO3、SO2、CO2、HCl、HF等;三、氧化性气体:O3、F2、Cl2.不能干燥两类气体:一、碱性气体,如氨气(NH3);二、还原性气体,如HBr、HI、H2S等.因为浓硫酸有强氧化性和酸性,所以不能干燥还原性气体和碱性气体.②脱水性:浓硫酸能将有机物中H、O按照2∶1的比例脱出,生成水,是有机物变黑。浓硫酸可用作许多有机反应的脱水剂和催化剂。C12H22O1112C+11H2O③强氧化性:1)浓硫酸可以将许多金属氧化(铝、铁、铂、金除外):金属+浓硫酸→硫酸盐+SO2↑+H2O浓硫酸的氧化性比稀硫酸强:其强氧化性由+6价的S引起,而稀硫酸的氧化性由H+引起(故只能氧化金属活动顺序表中H前面的金属)。备注:上述反应中,Cu是还原剂,H2SO4是氧化剂。H2SO4既表现了氧化性,又表现了酸性,表现氧化性和酸性H2SO4的分子个数比为1:1。随着反应进行浓硫酸变为稀硫酸后反应就停止。2)浓硫酸在一定条件下,也可以和一些非金属反应,如C、S、P等。浓H2SO4的还原产物通常为SO2。正是由于浓H2SO4的氧化性,所以浓H2SO4与金属反应均没有H2产生,也不能用浓H2SO4制备(或干燥)一些还原性气体,如:HI、H2S等。3)与低价非金属元素的化合物反应:H2S+H2SO4(浓)==S↓+SO2↑+2H2O2HI+H2SO4(浓)==I2↓+SO2↑+2H2O2HBr+H2SO4(浓)==Br2+SO2↑+2H2O(5)几种重要的硫酸盐:(6)浓硫酸和稀硫酸的鉴别方法:1):取等重量的样品,放置在天平两端,并暴露在空气中,下沉一端为浓硫酸。因为浓硫酸具有吸水性,吸收空气中的水2):取样,将样品倒入水中,并插入温度计,升温的一个是浓硫酸。3):插入铁片,没什么现象的是浓硫酸,持续冒气泡的是稀硫酸。因为浓硫酸有强氧化性,使铁钝化,阻止两者反应,稀硫酸则不能。所以可用铁器装浓硫酸。4专业专注认真负责4):放入炭块,膨胀的是浓硫酸,没反应的是稀硫酸。因为浓硫酸具有吸水性。5):插入铜片,反应并生成刺激性气味的是浓硫酸,没反应的是稀硫酸。同样因为浓硫酸有强氧化性。6):取等体积样平,密封放在天平两端,重的是浓硫酸。因为浓硫酸密度较大。7):晃动观察,稠的是浓硫酸,透明均一的是稀硫酸。8):放入5水硫酸铜,颜色退去的是浓硫酸,没反应的是稀硫酸。同样因为浓硫酸具有吸水性。3、硫和含硫化合物的相互转化:(1)硫的存在及物理性质:硫以游离态(火山口附近或地壳的岩层里)和化合态(硫化物和硫酸盐)存在。硫是淡黄色松脆的晶体,俗名硫磺,熔点112.8℃,沸点444.6℃,不溶于水,微溶于酒精,易溶于CS2.(2)不同价态的硫的化合物-2价:H2S、Na2S、FeS;+4价:SO2、H2SO3、Na2SO3+6价:SO3、H2SO4、Na2SO4、BaSO4、CaSO4、FeSO4(3)通过氧化还原反应实现含不同价态硫元素的物质之间的转化KMnO4(H+)、Cl2、Br2、Fe3+、I2、Br2、H2O2、HNO3、O2、SH2、C、金属等-2S0Cl2、Br2、Fe3+、Br2、H2O2、HNO3、I2、O2、C、金属等S+6O2H2SS+4反应举例:1)-2价硫到0价硫硫化氢不完全燃烧:点燃H2S+O2===2S↓+2H2O硫化氢通入卤水中:H2S+X2==S↓+2HX(X代表CL、Br、I)现象:卤水溶液褪色,产生淡黄色沉淀。向Na2S溶液中通入氯气:Na2S+Cl2==2NaCl+S↓2)0价硫到-2价硫与金属反应:S+2Na==Na2S,将S和Na混合,研磨可爆炸。加热Fe+S===FeS2Cu+S===Cu2S加热S+Hg===HgS在常温下进行,常用于除去撒落的汞,且汞显高价。与非金属反应:加热H2+S(蒸汽)===H2S3)0价硫到+4价硫:点燃S+O2===SO24)+4价硫到0价硫:SO2+H2S===3S↓+2H2O5)+4价硫到+6价硫:SO2+O2====2SO3催化剂加热SO2+X2+H2O===H2SO4+2HX((X代表CL、Br、I)2H2SO2+O2===2H2SO4(酸雨的酸性由弱变强的原因)5专业专注认真负责6)+6价硫到+4价硫:浓硫酸被还原,一般生成SO2。总结:硫和含硫化合物相互转化的规律:①邻位转化规律:-2价S==0价S==+4价S==+6价S②越位转化的特例:点燃H2S+O2===2SO2+2H2O③相邻价态不发生氧化还原反应:如二氧化硫与浓硫酸不反应,故实验室可用浓硫酸干燥二氧化硫气体。④归中反应规律:加热S+2H2SO4(浓)===3SO2+2H2O(4)含硫化合物间通过非氧化还原反应相互转化:①FeS+H2SO4(稀)===FeSO4+H2S↑,FeS+2H+==Fe2++H2S↑实验室制备H2S气体,采用固-液反应不加热制气体装置或启普发生器)。H2S有毒,有臭鸡蛋气味,易溶于水,其水溶液叫氢硫酸。②H2S+2NaOH==Na2S+2H2O实验室中常用NaOH溶液吸收多余的H2S气体,防止空气污染。③Na2SO3+H2SO4(浓)===Na2SO4+SO2↑+H2O实验室或工业上制取SO2的原理。④Na2SO3+H2SO4(稀)===Na2SO4+SO2↑+H2O不用稀硫酸制取SO2的原因是SO2在稀硫酸中溶解度较大。二、生产生活中的含氮化合物:1、氮氧化物的产生及转化(1)氮气:存在:氮气约占空气总体积的78%。物理性质:纯净的氮气是无色无味的气体,密度比空气稍小,难溶于水。化学性质:N2分子结构稳定,化学性质不活泼,但在特定条件下会发生化学反应:放电N2+O2===2NON2+3H2======2NH3N2+3Mg===Mg3N2高温高压点燃催化剂所以雷雨会生成NO。氮气主要有以下三方面的应用:化工原料(合成氨、制硝酸等);保护气(填充灯泡、保鲜水果、粮食的保存等);冷冻剂(超低温手术、超导材料的低温环境等)。(2)氮氧化物:①NO:无色无味的有毒气体(中毒原理与CO相同),密度略小于空气,微溶于水。在通常情况下易被氧气氧化为NO2:2NO+O2==2NO24NO+3O2+2H2O=4HNO3②NO2:红棕色的具有刺激性气味的有毒气体,密度比空气大,能溶于水。氧化性较强,易与水、碱等反应:3NO2+H2O===2HNO3+NO4NO2+O2+2H2O=4HNO32NO2+2NaOH==NaNO3+NaNO2+H2ONO2+2KI==I2+2KNO2(能使湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝)6专业专注认真负责2NO2N2O4(NO2和N2O4之间可