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1欢迎到上海氯碱化工股份有限公司来参观2SafetyGuideforVisitors来访客人的安全指导•Nosmokingafterenteringintoourfactory!•进入本单位严禁吸烟！•Cigarettelighters/matchesareprohibitedonsite!•禁带打火机、火柴进入现场！•Noalcoholoralcoholicbeveragesmaybebroughtintothesite!•酒与含酒精饮料严禁带入现场！•Nophotographyorfilmingwithoutpermission!•未经批准，严禁拍照与摄像！•ObservesafetyPPErequirements•遵守个人安全防护用品佩戴规定•KnowyournearestsafeAssemblyPoint•熟悉你最近的紧急逃离集合点3•FollowtheNationalRoadTrafficRegulations.Notethefollowingregulationsonsite.•遵守国家道路交通法规，进入现场须注意下列规则：Maximumspeed—15Km/h限速15公里/小时Vehiclesareprohibitedenteringintotheplant严禁车辆进入装置•Followtherouteguidedbytheassociatedplantpersonnelafterenteringintotheplant.Notouchinganyfacilities.•进入装置，听从部门人员指挥，按规定路线行走，严禁触摸任何设施。•Followtheinstructionofthesecurityandthefirebrigadepersonnel.SCACCompanyisnotliableforanydamagecausedbyanyviolationoftheserulesandregulations.•服从安全人员与消防人员的指令，任何违反以上规定而造成的损失，氯碱公司概不负责。SafetyGuideforVisitors来访客人的安全指导4华宜八大大禁令目标：“零死亡、零伤害、零损失”安全目标的实现。一、严禁在禁烟区内吸烟、在岗饮酒，违者予以解除劳动合同。二、严禁高处作业不按规定系安全带、戴安全帽，违者予以解除劳动合同。三、严禁无操作证从事电气、起重、电气焊作业，违者予以解除劳动合同。四、严禁工作中无证或酒后驾驶机动车，违者予以解除劳动合同。五、严禁违反操作规程进行动火作业，违者予以解除劳动合同。六、严禁违反操作规程进入受限空间、临时用电作业、无操作证从事压力容器作业，违者给予行政处分并离岗培训；造成后果的，予以解除劳动合同。七、严禁危险化学品装卸人员擅离岗位，违者给予行政处分并离岗培训；造成后果的，予以解除劳动合同。八、严禁放射源、火工器材管理人员擅离岗位，违者给予行政处分并离岗培训；造成后果的，予以解除劳动合同。5公司简介上海氯碱化工股份有限公司主营PVC和烧碱及氯、氟、塑料等几十种化工产品，其中PVC、烧碱等产品的生产能力和实际产量在近几年均为国内排名前茅。910一.聚氯乙烯工业的发展概况20世纪30～50年代———塑料工业迅速发展的时期1835年法国V.Regnault首先发现氯乙烯1838年法国V.Regnault观察到聚氯乙烯1872年包曼（Baumann）报道了氯乙烯制备并观察到在强烈阳光照射后产生聚氯乙烯。直到1910年，德国和美国研究了氯乙烯在紫外线和过氧化物存在下的聚合反应。二十世纪二十年代，美国联碳化学公司与杜邦公司对氯乙烯聚合物的制备发表了专利——标志着氯乙烯及其聚合物的制备已进入实用技术阶段。11德国法本公司于1931年采取乳液聚合法生产聚氯乙烯。1933年美国碳化物和碳化学公司用溶液聚合法生产聚氯乙烯。12聚氯乙烯自工业化问世至今，七十多年来仍处不衰之势，占目前塑料消费总量的30%左右。尤其是上世纪60年代以来，随着石油化工的发展，为聚氯乙烯工业提供了大量廉价的乙烯资源，使聚氯乙烯工业获得迅猛的发展。13世界聚氯乙烯的发展1838法国化学家Regnault发现在试管上有一种白色粉末1872Baumann将VC暴露在阳光下，可以得到一种不溶的无定形物1912德国化学家Klate和Zacharis发现了VC聚合方法1916Ostromislensly用VC研究时得到一些聚合物，他称之为CaupreneChloride，其中γ型是种完全不能加工、难处理的高分子量PVC1927德国I.G..Farben公司开发了VC的乳液聚合方法1928联合聚合碳化物公司将VC与乙酸乙烯酯用液态本体预聚合法共聚，得到具有内增塑性质、可加工的漆料和硬模塑制品，内增塑解决了PVC的成型加工问题，为PVC的应用开辟了共聚改性途径，也为30年代的工业发展铺平了道路141932美国B.F.Googrich(BFG)公司的Semon发现了PVC增塑方法,为PVC工业发展奠定基础1935Bitterfeld实现了乳液聚合的工业化德国Wacker公司用间歇悬浮聚合法半工业性生产PVC树脂1937美国BFG公司开始工业化生产乳液法PVC1938法国StGobain公司研究出VC本体聚合方法1940美国BFG公司创建了悬浮法VC聚合,从此VC聚合走上工业化发展轨道1942德国Bunna化学公司开发了工业化连续乳液聚合工艺1950美国BFG公司开发了微悬浮聚合工艺151956法国SaintGobain公司开发了一段法VC本体聚合工艺，工业化生产本体PVC树脂1960美国BFG公司使用悬浮氯化法生产出氯化聚氯乙烯树脂法国PerchineyStGobain公司开发了两段法VC本体聚合工艺,并于1962年工业化生产本体PVC树脂1962德国Wacker公司工业化生产微悬浮聚合PVC树脂1966日本信越公司、美国BFG公司研制出大型聚合釜工艺1979日本信越公司、美国BFG公司采用计算机操纵大型PVC生产装置，并开发了汽提技术，解决了残余单体问题1983德国Hechst公司研制出闪蒸-MST旋风两段气流干燥器16二.聚氯乙烯工业在国民经济中的作用1.性能优良2.原料资源丰富3.可替代钢铁和木材4.可用于农业生产、建材、电子器件、交通运输、机械和日用品等方方面面。17世界PVC消耗（按产品分）情况主要消费领域主要产品建筑60%包装11%电气产品9%消费品10%农业5%其它5%管子管件34%电缆7%薄膜板18%瓶子3%型材16%其它22%世界PVC概况18世界PVC生产能力，需求世界PVC概况05001000150020002500300035004000450090919293949596979899000102052010E生产能力需求万吨19世界各地区PVC消费情况北美：590万吨西欧：560万吨东欧：90万吨日本：200万吨亚太：660万吨南美：110万吨非洲和中东：130万吨总量：2340万吨亚太27%南美5%非洲和中东6%西欧24%北美25%东欧4%日本9%世界PVC概况202004年世界PVC人均消费量世界PVC概况5.20.81.721国内PVC概况020040060080010001200140016001995199619971998199920002001200220032004200520062007200802004006008001000120014001600产能产量22我国VC聚合发展过程1853北京化工试验所开始实验室研究VC聚合1955锦西化工厂建立PVC中试工场1958我国第一套年产300吨悬浮法PVC生产装置在锦西化工厂投产，随后又建成四套年产6000吨的悬浮法PVC装置1973首次召开全国聚氯乙烯技术经验交流会，我国PVC树脂开始由精密型向疏松型转型1973北京化工二厂从美国古德里奇公司引进氧氯化技术、从原西德赫斯特公司引进直接氯化和裂解技术，之后我国VC原料有了新的发展1974由锦西化机厂、上海天原化工厂、天津化工厂、浙江大学等合作开发的我国首批30m3VC聚合釜研制成功并投入生产1978齐鲁石化公司和上海氯碱总厂引进日本信越公司年产20万吨VC悬浮聚合生产装置，分别于1988、1990年投产23第一章氯乙烯的生产第一节简叙241.氯乙烯单体的合成（1）电石乙炔法合成炉H2,Cl2HClCaC2C2H2净化脱水反应器精制VCM电石乙炔法工艺流程简图25电石乙炔法历史悠久，是最工业化的。优点：工艺流程简单，易掌握。缺点：能耗大，成本高。该法逐渐被淘汰。26（2）联合法Cl2、C2H4EDC裂解VCCaC2H2OC2H2HClVCVCM27联合法生产过程优点：成本较电石法低缺点：未能脱离电石乙炔法的传统方法28（3）乙烯法A.BICM法（二氯乙烷法）原理：a.乙烯氯化C2H4+Cl2→C2H4Cl2b.二氯乙烷热裂解：C2H4Cl2→CH2=CHCl+HClc.氯化氢氧化：2HCl+1/2O2→Cl2+H2O所得的氯用于a步反应。HCL氧化直接氯化Cl2EDC热裂解VCM回收EDC精制空气或氧水乙烯氯气EDC循环副产物VCM产品二氯乙烷法生产VCM工艺流程框图29（4）氧氯化法氧氯化法是全部以乙烯制氯乙烯的生产方法。1940年完成实验室工作。直到1964年才开始步入工业规模。是氯乙烯制造技术划时代的进步。30原理：a.乙烯的氯化：C2H4+Cl2→C2H4Cl2有液相和气相两种方法b.乙烯的氧氯化：C2H4+2HCl+1/2O2→C2H4Cl2+H2O31反应器有固定床和流化床。固定床—流化床相结合。催化剂有一元，两元或多元催化剂。32二十世纪六十年代开始（1964年）工业化。优点：原料价格低廉、丰富，氯化氢得到合理利用，产率高，质量好。是当今世界氯乙烯生产的主流。世界各国多采用三步法：（1）直接氯化反应：C2H4+Cl2C2H4Cl2（2）裂解反应：C2H4Cl2→C2H3Cl+HCl（3）氧氯化反应：C2H4+HCl+O2C2H4Cl2+H2O3FeCl212CuCl33一般生产装置设九个生产单元1.直接氯化2.氧氯化3.二氯乙烷精制4.二氯乙烷裂解5.氯乙烯精制6.废物处理7.罐区8.公用工程9.氯化氢回收国外各主要公司在氧氯化法上的主要区别在于工艺控制条件、催化剂的选择、反应设备的设计、热能的利用等方面，形成各自的专利技术。341.1原材料、中间体和产品的物化性质和质量指标一.乙烯Ethylene分子式：C2H4结构式：CH2=CH2分子量：28.04外观：无色气体。相对密度：0.9852（0℃）爆炸极限：空气中：下限2.75%上限28.6%氧气中：下限2.9%上限79.9%主要质量要求：乙烯含量：≥99.95%（mol）水份：≤15PPm（mol）351.1原材料、中间体和产品的物化性质和质量指标二.氯气：Chlorine分子式：CL2分子量：70.906外观：黄绿色气体相对密度：2.482主要质量要求：氯气：≥99.60%(mol)水份：≤50PPm（mol）361.1原材料、中间体和产品的物化性质和质量指标三.氧气Oxygen分子式：O2分子量：32.000外观：无色气体密度：1.429g/l主要质量要求：氧气：≥99.60%(mol)水份：≤10PPm（mol）惰性气体：≤0.5PPm（mol）371.1原材料、中间体和产品的物化性质和质量指标四.直接氧氯化催化剂学名：无水三氯化铁俗名：DC催化剂（DCCatalyst）分子式：FeCl3分子量：162.21英文名：FerricChlorideanhyclrous外观：棕黑色晶体密度：2.898g/cm3作用：主要抑制取代反应，促进乙烯和氯气的加成反应，生成二氯乙烷，减少副产物。381.1原材料、中间体和产品的物化性质和质量指标五.氧氯化催化剂俗名：OC催化剂OCCatalyst以Al2O3为载体的CuCl2.作用：1）促进反应进行，提高反应速度；2）传递反应放出的反应热。391.1原材料、中