塑料抗氧剂的种类、现状及发展趋势j (2)

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塑料抗氧剂的种类、现状及发展趋势塑料作为日常生活中的重要材料,其应用领域不断拓宽,但高分子材料无论是天然的还是合成的,都易发生氧化反应,使材料褪色、泛黄、硬化、龟裂、丧失光泽或透明等,进而导致抗冲击强度、抗绕曲强度、抗张强度和伸长率等物理性能的大幅降低,影响塑料制品的正常使用。。前言抗氧剂是抑制或延缓高聚物受大气中氧或臭氧作用而降解的添加剂,是塑料中应用最广泛的助剂。抗氧剂分类受阻酚类抗氧剂亚磷酸酯抗氧剂含硫抗氧剂复合抗氧剂天然抗氧剂受阻酚类抗氧剂点击添加标题受阻酚抗氧剂是塑料材料的主抗氧剂,按分子结构分为单酚、双酚、多酚、氮杂环多酚等品种。其结构式为:单酚和双酚抗氧剂,如BHT、2246、双酚A等产品,因分子量较低,挥发性和迁移性较大,易使塑料制品着色,近年来在塑料中的消费量大幅度降低。•单酚和双酚抗氧剂,如BHT、2246、双酚A等产品,因分子量较低,挥发性和迁移性较大,易使塑料制品着色,近年来在塑料中的消费量大幅度降低。•多酚抗氧剂1010和1076是目前国内外塑料抗氧剂的主导产品,1010则以分子量高、与塑料材料相容性好、抗氧化效果优异、消费量最大而成为塑料抗氧剂中最优秀的产品•亚磷酸酯抗氧剂和含硫抗氧剂同为辅助抗氧剂,可分解过氧化物、鳌合金属和路易斯酸,与其他抗氧剂有很好的协同效应,同时赋予塑料热稳定性和光稳定性,钝化有害金属,减缓聚合物的聚合。亚磷酸酯类抗氧剂结构通式如下:亚磷酸酯抗氧剂亚磷酸酯抗氧剂主要为抗氧剂168[三(1,4一二叔丁基苯基)亚磷酯],抗氧剂626[双(2,4一二叔丁基苯基)季戊四醇二磷酸酯]和抗氧剂618[双(十八烷基)季戊四醇二亚磷酸酯]。168是国内生产、消费量仅次于1010的抗氧剂品种,国内生产1010和1076的厂家大多数也生产168。626和618主要用于300℃左右高温加工的塑料材料或制品,作用是有效提高塑料材料的抗高温热氧化能力,同时保持塑料制品的良好外观。•国内生产的含硫抗氧剂按分子结构可分为硫代酯抗氧剂、硫代双酚抗氧剂和硫醚型酚类抗氧剂3个品种。•国产硫代酯抗氧剂有4个产品DLTDP、DSTDP、DMTDP、DTDTP。硫代双酚抗氧剂分子中含受阻酚结构,在塑料材料中表现出抗氧性能高、耐热性能好的特点,通常将硫代双酚抗氧剂划分到受阻酚主抗氧剂类型之中含硫抗氧剂不同类型主、辅抗氧剂或同一类型不同分子结构的抗氧剂,功能和应用效果存在差异,各有所长复合抗氧剂由2种(或2种以上)不同类型或同类型不同品种的抗氧剂复配而成,在塑料材料中可取长补短,以最小加入量、最低成本而达到最佳抗热氧老化效果。复合抗氧剂•随着人们对用于食品、医药等包装用塑料制品的安全性提出更高的要求,一方面高效、耐热的高分子量的受阻酚不断开发与应用,另一方面天然无毒抗氧剂品种付诸实施应用,其中VE最具代表性,如汽巴公司的IrganoxE17、217、218等;Hoffman-LaRoche公司推出的Ronotec17等都是目前广泛应用于食品、医疗器具等与人体直接接触的聚合物领域中的以VE为基础的绿色天然抗氧剂。另外韩国woorichemTech公司提出采用0.01-10%天然生育酚类和绿原酸作为抗氧剂,可制造对人体非常安全的聚烯烃。目前天然抗氧剂还限于食品及医疗器械等领域,今后可能开发在α-生育酚多个位置引入辅助抗氧剂结构的基团来提高其抗氧性,拓展VE类抗氧剂的应用领域天然抗氧剂世界最大的抗氧剂消费区,占30%点生产现状亚太地区欧洲和北美各占25%;欧美地区中国及其他国家占20%中国内地654321无尘化对现有产品的改进增加新品种高分子量化环境友好化与无毒、无害化复配技术抗氧剂发展趋势2结论•1增加新品种我国抗氧剂品种很少,应参考国外文献报道,有目的地研究开发新型、高效抗氧剂品种,磷类抗氧剂TNP热稳定性特别好,需求量大,应组织生产。•2对现有产品的改进对现有的一些品种,针对其缺陷进行化学结构上的改进,例如亚磷酸酯类加工稳定性好,但对水敏感,易水解,可用胺类来降低水解敏感性,也可以提高亚磷酸酯的分子量以降低挥发性、耐析出性和耐久性•3复配技术将两种或多种抗氧剂或其他助剂按协同效应原理进行复配,以提高其抗氧化能力和其他性能,这方面我们已经取得了不少成功范例,例如,受阻酚-硫醇类抗氧体系的复配技术。•4环境友好化与无毒、无害化应大力开发像维生素E这样的完全无毒、无害化的环境友好抗氧剂。•5无尘化剂型无尘化改善了操作环境,如采用浓缩母料的形式等。•6高分子量化提高抗氧剂耐挥发性和耐萃取性,使其有效性延长,也有助于提高制品的卫生性。谢谢大家

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