1氧化还原活性凝胶聚合物电解质及鸡蛋膜在超级电容器中的应用导师:###教授答辩:###2012-05-18结论与展望选题依据毕业论文答辩内容概要实验及结果讨论致谢毕业论文答辩选题背景毕业论文答辩1.1超级电容器的性能对比√√√√√毕业论文答辩1.2超级电容器的结构毕业论文答辩双电层电容器杂化型电容器法拉第赝电容器超级电容器1.3超级电容器的原理高比表面积,静电双电层存储能量可逆的掺杂|去掺杂、欠电位吸附|脱附、快速的氧化还原过程存储能量前两者的混合存储毕业论文答辩1.4超级电容器的技术指标acsmVtIC482sVCE10002acmVIP2dropiRESRI%dct100tk1f通过OCV测试确定通过GCD测试确定1.1.3.1电极比电容1.1.3.2能量密度1.1.3.3功率密度1.1.3.4等效串联电阻1.1.3.5库伦效率1.1.3.6弛豫时间1.1.3.7开路电压1.1.3.8循环稳定性毕业论文答辩1.5课题提出及创新点能量密度低,现有工艺难以解决工艺复杂、价格高,原料有限热稳定,相容性,机械性,绿色天然等为体系带来额外的赝电容,提高性能生物膜(鸡蛋膜)隔膜材料凝胶电解质氧化还原活性掺杂9碘化钾掺杂PVA-KOH凝胶电解质及其超级电容器应用对苯二酚掺杂PVA-H2SO4凝胶电解质及其超级电容器应用鸡蛋膜作为隔膜在超级电容器中的应用研究1.6本课题的研究内容毕业论文答辩毕业论文答辩2.碘化钾掺杂PVA-KOH凝胶聚合物电解质在超级电容器中的应用电解质的制取电极的制备超级电容器的组装超级电容器的性能表征0.00.20.40.60.81.00481216Ionicconductivity(mScm-1)ThemassofKIinthealkalinePVAgel(g)毕业论文答辩2.3结果与讨论12.73mScm‒1图2.2KI掺杂量与电解质电导率变化关系0.00.20.40.60.81.0-0.004-0.0020.0000.0020.004PAV-KOHPAV-KOH-KICurrent(A)Potential(V)毕业论文答辩2.3.2CVs测试分析eIIechedisch233argargeIIechedisch222argargIeIechedisch32argarg3IeIechedisch22argarg2正电极上:负电极上:图2.3超级电容(PVA-KOH和PVA-KOH-KI)的CV曲线图毕业论文答辩图2.3超级电容(PVA-KOH和PVA-KOH-KI)的GCD图及参数表2.3.3GCD测试分析0501001502002503003500.00.20.40.60.81.0Potential(V)Time(S)PVA-KOHPVA-KOH-KIiRdropElectrolytesCs(Fg–1)η(%)ESR(cm2)E(Whkg–1)P(Wkg–1)ChargeDischargePVA-KOH146.58135.9392.733.693.98716.80PVA-KOH-KI250.29236.9094.651.177.80779.2074.28%02040608010002040608010023456012345Z'(ohm)-Z''(ohm)PVA-KOH0VPVA-KOH-KI0VPVA-KOH-KI0.5VPVA-KOH-KI1V毕业论文答辩2.3.4EIS测试分析ElectrolyteBiasvoltage(V)Ri(cm2)Rct(cm2)fk(Hz)(S)PVA-KOH01.590.770.06615.15PVA-KOH-KI00.570.530.08112.35PVA-KOH-KI0.50.530.670.1188.48PVA-KOH-KI1.00.540.810.1436.99图2.6超级电容器在不同偏电压下的EIS图及参数表0.010.11100.00.40.81.21.62.0PVA-KOHPVA-KOH-KIC(Fcm-2)Frequence(Hz)(A)0.010.11100.01.53.04.56.0PVA-KOHPVA-KOH-KIC''(Fcm-2)Frequence(Hz)(B)毕业论文答辩2.3.4EIS测试分析fk↑,τk↓,τk=12.35S图2.7(A)超级电容器的虚部值与频率变化图;(B)超级电容器的实部值与频率变化图02468100.00.20.40.60.81.0Potential(V)Time(h)PVA-KOHPVA-KOH-KI毕业论文答辩2.3.5自放电及稳定性OCV:0.32V0200400600800100060120180240300PVA-KOH-KIPVA-KOHCs(Fg-1)Cyclenumbers4.24%16.03%图2.8超级电容器的开路电压及比电容变化毕业论文答辩3.对苯二酚掺杂PVA-H2SO4凝胶聚合物电解质在超级电容器中的应用电解质的制取电极的制备超级电容器的组装超级电容器的性能表征0.000.150.300.450.60011223344Ionicconductivity(mScm1)MassofPB(g)inPVA-H2SO4-PBgel毕业论文答辩3.3结果与讨论34.8mscm–1图3.1不同PB掺杂量与电解质电导率变化关系-0.40.00.40.81.2-0.010-0.0050.0000.0050.010Current(A)Potential(V)PVA-H2SO4-PB(0-1)PVA-H2SO4-PB(-0.5-0.5)PVA-H2SO4毕业论文答辩3.3.2CVs测试分析图3.3超级电容器(PVA-H2SO4和PVA-H2SO4-PB)的CV曲线0100200300400500600-0.4-0.20.00.20.4PVA-H2SO4PVA-H2SO4-PBPVA-H2SO4-PBTime(S)Potential(V)iRdrop0.00.20.40.60.81.0毕业论文答辩3.3.3GCD测试分析ESR:8.642.45Ωcm2图3.7不用电压区间超级电容器GCD图02468100100200300400500Cs(Fg1)Currentdensity(Ag1)PVA-H2SO4-PB(-0.5~0.5)PVA-H2SO4(-0.5~0.5)PVA-H2SO4-PB(0~1)毕业论文答辩3.3.3GCD测试分析129.29474.29Fg–10.1110100100100010000Powerdensity(WKg1)Energydensity(WhKg1)PVA-H2SO4-PB(-0.5~0.5)PVA-H2SO4(-0.5~0.5)PVA-H2SO4-PB(0~1)14.30Whkg–1图3.8超级电容器Cs,E及P变化曲线97.18%025507510002550751000510152005101520-Z''(ohm)Z'(ohm)PVA-H2SO4PVA-H2SO4-PB(A)030609012003060901202468100246810-Z''(ohm)1V0.5V0VZ'(ohm)(B)毕业论文答辩3.3.4EIS测试分析Ri(0.60cm2)Rct(1.67cm2)图3.10(A)超级电容器的EIS图,(B)不同偏电压下超级电容器的EIS图V↑,Rct↑0500100015002000250030000150300450600Cs(Fg1)CyclenumberPVA-H2SO4-PB(-0.5~0.5)PVA-H2SO4-PB(0~1)PVA-H2SO4(-0.5~0.5)毕业论文答辩3.3.5循环性能分析90.77%图3.11超级电容器的Cs变化图毕业论文答辩4.鸡蛋膜作为电极隔膜在超级电容器中的应用电解质的制取鸡蛋膜的制取超级电容器的组装超级电容器的性能表征电极的制备毕业论文答辩4.3结果与讨论图4.1ESM在不同倍率时的SEM图片0100200300400500600700020406080100Weight(%)Temperature(C)毕业论文答辩4.3.2ESM热稳定性分析BDT:215oC图4.2ESM的热重曲线图00246810036912ESMPPStress(MPa)Strain(%)毕业论文答辩4.3.3ESM与PP机械性能分析图4.3ESM的压力-拉伸曲线断裂压力:6.59Mpa拉伸率:6.98%051015202530-505101520Time(days)Swellcoefficient(%)03691215-505101520ESMPP毕业论文答辩4.3.4ESM与PP吸胀性能分析吸水率为10%吸水膨胀率为8%图4.4ESM和PP吸胀系数变化曲线图毕业论文答辩4.3.5电化学性能测试分析4.3.5.1CVs测试分析0.00.20.40.60.81.0-0.004-0.0020.0000.0020.0040.006Current(A)Potential(V)ESMPP图4.6超级电容器(ESM和PP膜)CVs对比图0102030405060700.00.20.40.60.81.0(A)1Ag12Ag13Ag15Ag1Potential(V)Time(S)040801201600.00.20.40.60.81.0(B)Potential(V)Time(S)ESMPPiRdrop毕业论文答辩4.3.5.2GCD测试分析0.300.02V对称性好,η90%图4.7(A)超级电容器(ESM)的GCD图,(B)超级电容器(ESM和PP膜)的GCD图0204060801001200204060801001201stday(ESM)10thday(ESM)1stday(PE)-Z(ohm)Z'(ohm)毕业论文答辩4.3.5.3EIS测试分析Ri(0.32cm2)Rct(3.24cm2)10-210-11001011021030.00.10.20.30.40.5C''(F)Frequency(Hz)10thday1stdayfk↑,τk:4.76S图4.8超级电容器(ESM和PP膜)的EIS图图4.9超级电容器(ESM)的C”与f关系图毕业论文答辩4.3.5.4循环稳定性分析92%02000400060008000100000306090120150015304560750.00.20.40.60.81.0Cs(Fg-1)CyclenumbersPotential(V)Time(S)1st10000th图4.10超级电容器的Cs变化图毕业论文答辩总结与展望新电解质体系下,超级电容器是一种基于双电层电容和法拉第赝电容的新型杂化型能量存储装置。以鸡蛋膜为隔膜的超级电容器表现出色的性能(ESR、P、Cycle等),此方法为探索、开发天然生物膜材料的应用提供了一定的参考。新型氧化还原活性凝胶电解质(PVA-KOH-KI和PVA-H2SO4-PB)都能非常有效地提高碳基超级电容器性能(C、E、P、Cycle等)。1.新体系下,超级电容器工作机理的深入探讨;2.新体系下,超级电容器开路电压、漏电流等问题需要优化;3.高效、稳定的氧化还原活性电对的探索及应用;4.天然生物膜的探索、开发及应用。总结不足与展望毕业论文答辩发表论文及专利1.TheJournalofPhysicalChemistryC.(Revision,SCI,IF:4.52)2.JournalofPowerSources,2012,198,402-407(SCI,IF:4.28)3.JournalofPowerSources,2012,206,463-468(SCI,IF:4.28)4.ElectrochimicaActa,2011,56,6881-6886.(SCI,IF:3.63)5.SCI