金属-有机框架材料的光学性质及应用

金属-有机框架材料的光学性质及应用安徽工业大学配位化学2014年10月目录简单介绍1发光机理2影响因素3光学应用4一、金属-有机框架材料：Metal-OrganicFrameworks，简称MOFs一种配位聚合物：金属中心和有机配体孔洞或是孔道结构在气体储存、催化反应、光学材料都有广泛应用有机配体的设计一、金属-有机框架材料：制备条件的设计弱相互作用力MOFs转变J.R.Li;H.C.Zhou*.NatureChemistry2010,2,893有机配体：具有大的π-共轭体系和良好平面性的有机分子二、MOFs发光机理NNCOOHCOOHNNNNRu2+2Cl-2.1*LL这种发光在金属配合物中最常见，也是最主要的。W.B.Lin*J.Am.Chem.Soc.2014,136,5213−52162.2*MM配体的π→π*跃迁被激发金属离子M使得金属离子被激为M*金属发生d*→d或f*→f跃迁即金属离子发光*dd*ff2.3或*LM*ML电荷转移跃迁发光L→M*：电子从配体的基态跃迁到金属离子的激发态（LMCT）M→L*：电子从金属离子的基态跃迁到配体的激发态（MLCT）三、影响MOFs发光因素客体分子主体框架需要客体小分子来稳定改变客体分子的尺寸和种类来调节MOFs的发光波长和强度主客体配合物Y.B.Dong*Chem.Eur.J.2009,15,10364–10368主客体配合物阳离子交换Y.B.Dong*J.Am.Chem.Soc.2007,129,10621溶剂小分子荧光猝灭Kuei-FangHsu*Inorg.Chem.2010,49,2316–2324四、MOF的光学应用AHighlyFluorescentChiralCageofMetallosalalenforEnantioselectiveRecognitionandSensingJ.Q.Dong;Y.Cui*，et.al.Chem.Eur.J.2014,20,1–8Cage1的合成Cage1的结构Cage1的结构(R)/(S)-1的CD光谱糖分子结构(R)/(S)-1和D-sorbitol荧光滴定(R)-1和(R)/(S)-CEA荧光试验*NH21-CEA荧光增强倍数不同胺的手性识别结论合成了手性笼状配合物对糖和胺分子具有立体选择性五总结MOFs的荧光可以调节MOFs的光学性质可应用于分子识别