1. 有机氯农药残留量的测定

1.有机氯农药残留量的测定1.1定性检验1.1.1焰色法1.1.1.1原理此法是利用样品中的有机氯受热分解为氯化氢，它与铜勺表面的氧化铜作用，生成挥发性的氯化铜，在无色火焰中呈绿色。用以鉴别样品提取液中有机氯农药的存在。1.1.1.2操作步骤取铜小勺在煤气灯或酒精灯上灼烧，直至铜勺表面覆盖一层黑色氧化铜为止。取少量怀疑污染有机氯农药的食品，用乙醚浸渍振摇并过滤。将滤液逐滴加在铜勺表面蒸发，然后进行灼烧，呈绿色火焰者，说明食品被有机氯农药(包括DDT及六六六)污染。若样品中农药含量很低，可将乙醚提取液浓缩蒸干，用少量乙醇溶解残留物，然后按上法检验，本法最低检出范围为1ug有机氯。1.1.2．亚铁氨化银试纸法1.1.2.1原理此法是根据有机氯农药与碳酸钠灼烧生成氯化钠。与硫酸作用生成氯化氢。氯化氢与亚铁氰化银试纸反应，在硫酸铁存在下产生蓝色，可鉴别有机氯的存在。1.1.2.2操作步骤(1)亚铁氰化银试纸称取硝酸银2．5g、亚铁氰化钾1．3g，分别溶于25mL水中。将硝酸银溶液缓慢加到亚铁氰化钾溶液中，离心分离，将沉淀物反复用水洗涤至不含银离子为止。在沉淀中加浓氨水25mL，摇匀后，将滤纸浸入悬浮氨溶液中5min，取出试纸用热风吹干，备用.(2)检测取10．Og左右待测磨碎样品，置于三角烧瓶中，加入20mL乙醚，振摇后，分出乙醚层。置水浴上挥发至0．4mI。，移入小试管中，加入一勺碳酸钠，在水浴上蒸干、冷却。取亚铁氰化银试纸条，在1g／L硫酸铁溶液中浸湿后，悬挂于橡皮塞下。向试管内残渣小心滴人浓硫酸2～3滴，迅速将挂有试纸的橡皮塞塞紧小试管，将试管移人水浴内加热smin，如果试纸变为蓝色，表示样品中有有机氯农药存在。试验中应防止无机氯的干扰1.2定量检验1.2.1气相色谱法(GB／T5009．19—1996)1.2.1.1原理样品中六六六、滴滴涕经提取、净化后用气相色谱法测定，与标准比较定量。电子捕获检测器对于负电极强的化合物具有较高的灵敏度，利用这一特点，可分别测出微量的六六六和滴滴涕。不同异构体和代谢物可同时分别测定。出峰顺序：a-666、β-666、u-666、δ-666、p，p’-DDE、0，p’-DDT、p，p’-DDD、p，p’-DDT。1.2.1.2仪器与试剂（1）仪器小型粉碎机小型绞肉机组织捣碎机电动振荡器旋转浓缩蒸发器吹氮浓缩器气相色谱仪：具有电子捕获检测器(ECD)(2)试剂①丙酮②正己烷；③石油醚：沸程30～60℃；④苯；⑤硫酸；⑥无水硫酸钠；⑦硫酸钠溶液(20g／L)；⑧六六六、滴滴涕标准溶液:作为储备液存于冰箱中。⑨六六六、滴滴涕标准使用液1.2.1.3操作步骤（1）提取称取具有代表性的乳样品2.00g，于10mL具塞试管中，加4mL丙酮，振摇1min，加4mL石油醚，振摇1min，静置分层。将上层石油醚溶液移人另一25mL具塞试管中，再加1mL石油醚于原试管中，不摇。取出上层石油醚合并于25mL试管中，重复2次。再加与石油醚等体积的硫酸钠溶液(20g／L)，摇混，分层。将上层石油醚溶液取出经无水硫酸钠滤人10mL具塞试管中，再加1mL石油醚于原25mL试管中，不摇。取出上层液合并于lOmL试管中，重复两次。提取液定容至4.0mL。(2)净化5.0mL提取液加0．50mL浓硫酸，盖上试管塞。振摇数次后，开塞子放气，然后振摇0．5min。于1600r／min离心15min，上层清液供气相色谱法分析用。(3)测定①气相色谱参考条件色谱柱：内径3～4mm，长1．2～2m的玻璃柱，内装涂以OV-7(15g／L)和QF-1(20g／L)的混合固定液的80～100目硅藻土。②Ni一电子捕获检测器：汽化室温度：215℃；色谱柱温度；195℃；检测器温度：225℃；载气(氮气)流速：90mL／min；纸速：0．5cm／min。③电子捕获检测器的线性范围窄，为了便于定量，选择样品进样量使之适合各组分的线性范围。根据样品中六六六、滴滴涕存在形式，相应的制备各组分的标准曲线，从而计算出样品中的含量。100010001211VVmA六六六、滴滴涕及其异构体含量按下式计算。X1＝式中：X1—样品中六六六或滴滴涕及其异构体的单一含量，mg／kg；A1—样品中六六六或滴滴涕及其异构体的单一含量，ng；V1—样品净化液体积，mL；V2—样液进样体积，uL；m1—样品质量，g。100010001211VVmA1.2.2.3薄层色谱法操作步骤1提取同上述气相色谱法。2净化3测定①薄层板的制备②点样③展开④显色