分析化学不同pH值溶液中酸碱存在形式的分布情况

§4-2不同pH溶液中酸碱存在形式的分布情况——分布曲线→分析浓度(analyticalconcentration)：一定体积溶液中含某种物质的量，包括已离解和未离解两部分，也称总浓度，用C表示。→平衡浓度（equilibriumconcentration）：溶解达到平衡时，溶液中存在的各组分的物质的量浓度，用[]表示。1分析浓度与平衡浓度§4-2不同pH溶液中酸碱存在形式的分布情况——分布曲线2酸的浓度与酸度，碱的浓度与碱度→酸的浓度与酸度（acidity）：酸的浓度又叫酸的分析浓度，指单位体积溶液中所含某种酸的物质的量（mol），包括未解离的和已解离的酸的浓度。酸度是指溶液中H+的浓度或活度，常用pH表示。→碱的浓度与碱度（basicity）：碱的浓度又叫碱的分析浓度，指单位体积溶液中所含某种碱的物质的量（mol），包括未解离的和已解离的碱的浓度。碱度是指溶液中OH-的浓度或活度，常用pOH表示。§4-2不同pH溶液中酸碱存在形式的分布情况——分布曲线3分布系数δ（distributioncoefficient)→溶液中某酸碱组分的平衡浓度占其总浓度的分数，称为分布系数，以表示。分布系数取决于该酸碱物质的性质和溶液H+浓度，与总浓度无关。→分布系数能定量说明溶液中的各种酸碱组分的分布情况。通过分布系数，可求得溶液中酸碱组分的平衡浓度。→酸度对溶液中酸（或碱）的各种存在形式的分布的影响规律，对掌握反应的条件具有指导意义。→各种存在形式的分布系数的和等于1。§4-2不同pH溶液中酸碱存在形式的分布情况——分布曲线4δ计算及分布图（distributiondiagram）[][][][][][]HAcaHAcHAcHcHAcAcHK[][][][][]aAcaKAcAccHAcAcHK1AcHAc如HAc溶液中存在：HAc，Ac-•（1）一元酸溶液（monacidsolution）§4-2不同pH溶液中酸碱存在形式的分布情况——分布曲线分布曲线*δAc-随pH的增高而增大，δHAc随pH的增高而减小。*当pH=pKa（4.74）时，δAc-=δHAc=0.50,HAc与Ac-各占一半；*pHpKa，主要存在形式是HAc；pHpKa，主要存在形式是Ac-。*δ与总浓度c无关，是pH和pKa的函数。[HAc]和[Ac-]与总浓度c有关。§4-2不同pH溶液中酸碱存在形式的分布情况——分布曲线4δ计算及分布图（distributiondiagram）（2）二元酸溶液（dibasicacidsolution）如草酸：H2C2O4，HC2O4-，C2O42—21220][][][1KaKaHKHHaδ2121][][][11KaKaHKHHKaa212212][][1KaKaHKHKaKaa1210§4-2不同pH溶液中酸碱存在形式的分布情况——分布曲线草酸的三种形式在不同pH时的分布图。*pHpKa1，主要存在形式是H2C2O4，•pKa1pHpKa2，主要存在形式HC2O4-，•pHpKa2，主要存在形式是C2O42—。•当pH=pKa1，δ0=δ1=0.50当pH=pKa2，δ1=δ2=0.50§4-2不同pH溶液中酸碱存在形式的分布情况——分布曲线4δ计算及分布图（distributiondiagram）（3）多元酸溶液（polyproticacidsolution）例如磷酸：H3PO4，H2PO4-1，HPO42-，PO43-322233430111][][][][][aaaaaaKKKHKKHKHHcPOH3222324211111][][][][][aaaaaaaKKKHKKHKHHKcPOH3222322421111][][][][][aaaaaaaaKKKHKKHKHHKKcHPO32223323431111][][][][aaaaaaaaaKKKHKKHKHKKKcPO§4-2不同pH溶液中酸碱存在形式的分布情况——分布曲线H3PO4的分布曲线下一节§4-2不同pH溶液中酸碱存在形式的分布情况——分布曲线