色谱法起源于20世纪初

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色谱法起源于20世纪初,1906年俄国植物学家米哈伊尔·茨维特用碳酸钙填充竖立的玻璃管,以石油醚洗脱植物色素的提取液,经过一段时间洗脱之后,植物色素在碳酸钙柱中实现分离,由一条色带分散为数条平行的色带。由于这一实验将混合的植物色素分离为不同的色带,因此茨维特将这种方法命名为Хроматография,这个单词最终被英语等拼音语言接受,成为色谱法的名称。汉语中的色谱也是对这个单词的意译。茨维特并非著名科学家,他对色谱的研究以俄语发表在俄国的学术杂志之后不久,第一次世界大战爆发,欧洲正常的学术交流被迫终止。这些因素使得色谱法问世后十余年间不为学术界所知,直到1931年德国柏林威廉皇帝研究所的库恩将茨维特的方法应用于叶红素和叶黄素的研究,库恩的研究获得了广泛的承认,也让科学界接受了色谱法,此后的一段时间内,以氧化铝为固定相的色谱法在有色物质的分离中取得了广泛的应用,这就是今天的吸附色谱M.С.(MихаилСемёновичЦвет)(1872~1919)俄国植物生理学家和化学家。1872年5月14日生于意大利阿斯蒂,1919年6月26日卒于苏联沃罗涅日。1896年获日内瓦大学哲学博士学位后,全家移居俄国。1901年获喀山大学植物学学士学位。1902年任华沙大学讲师,1907年任兽医学院教授,1908年任华沙理工大学教授。茨维特应用化学方法研究细胞生理学。1900年他在树叶中发现了两种类型的叶绿素:叶绿素a和叶绿素b,后来又发现了叶绿素c,并分离出纯的叶绿素。他最重大的贡献是发明分析化学和有机化学中极重要的实验方法——色谱法。他的第一篇关于色谱法的论文发表在1903年华沙的《生物学杂志》上。1906~1910年的论文都发表在德国的《植物学杂志》上。在这几篇论文中,他详细地叙述了利用自己设计的色谱分析仪器,分离出胡萝卜素、叶绿素和叶黄素。由于他的论文发表在不大知名的期刊上,所以当时没有引起化学界的注意。直到1931年,R.库恩才发现茨维特所发明色谱法的重要性,此法才得到普遍的推广和应用色谱法发展历史茨维特发现他的色谱法之后的20多年里,几乎无人问津这一技术。到了1931年,德籍奥地利化学家库恩(R.Kuhn)利用茨维特的方法在纤维状氧化铝和碳酸钙的吸附柱上将过去一个世纪以来公认为单一的结晶状胡萝卜素分离成胡萝卜素a和胡萝卜素b两个同分异构体,并由所取得的纯胡萝卜素确定其分子式。随后他还发现了八种新的类胡萝卜素,并把它们制成纯品,进行了结构分析。同年,库恩又把注意力集中在维生素的研究上,确定了维生素A的结构。1993年,库恩从35000L脱脂牛奶中分离出1g核黄素(即维生素B2),制得结晶,并测定了它的结构。此外。他还用色谱法从蛋黄中分离出了叶黄素;还曾把腌鱼腐败细菌中所含的红色类胡萝卜素确定离析出来并制成结晶。1938年,库恩因在维生素和胡萝卜素的离析与结构分析中取得了重大研究成果被授予诺贝尔化学奖。从此色谱法开始为人们所重视,迅速为各国科学家们所注目,广泛被采用起来。此后,相继出现了各种色谱方法(见表1-19)。现在的色谱分析已经失去颜色的含义,只是沿用色谱这个名词。表1-19色谱法的发展历史年代发明者发明的色谱方法或重要应用1906193119381938194119441949195219561957195819591964196519751981TswettKuhn,LedererLzmailov,ShraiberTaylor,UrayMartin,SyngeConsden等MaclleanMartin,JamesVanDemmter等Stein和MorreGolayPorath,FlodinMooreGiddingsSmallorgenson等用碳酸钙作吸附剂分离植物色素。最先提出色谱概念用氧化铝和碳酸钙分离α-、β和γ-胡萝卜素,使色谱法开始为人们所重视最先使用薄层色谱法用离子交换色谱法分离锂和钾的同位素提出色谱塔板理论;发明液-液分配色谱;语言了气体可作为流动相(即气象色谱)发明了纸色谱在氧化铝中加入淀粉黏合剂制作薄层板,使薄层色谱进入实用阶段从理论和实践方面完善了气-液分配色谱法提出色谱速率理论,并应用于气相色谱发明基于离子交换色谱的氨基酸分析专用仪器发明毛细管柱气相色谱发表凝胶过滤色谱的报告发明凝胶渗透色谱发展了色谱理论,为色谱学的发展奠定了理论基础发明了以离子交换剂为固定相、强电解质为流动相,采用抑制性电导检测的新型离子色谱法创立了毛细管电脉法色谱法定义茨维特在他的原始论文中,把上述分离方法叫做色谱法(chromatography),把填充CaCO3的玻璃柱管叫做色谱柱(column),把其中的具有大表面积的CaCO3固体颗粒称为固定相(stationaryphase),把推动被分离的组分(色素)流动固定相的惰性流体(上述试验用的是石油醚)称为流动相(mobilephase),把柱中出现的有颜色的色带叫做色谱图(chromatogram)。色谱分析法实质是一种物理化学分离方法,即利用不同物质在两相(固定相和流动相)中具有不同的分配系数(或吸附系数),当两相做相对运动时,这些物质在两相中反复多次分配(即组分在两相之间进行反复多次的吸附、托附或溶解、挥发过程),从而使各物质得到完全分离。

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