大学有机化学习题集-习题集

1第二章饱和烃1、将下列化合物用系统命名法命名。(1)CH3CHCHCHCH2CH2CH3CH3CHCH3CH2CH3CH312345672,3,5-三甲基-4-丙基庚烷(2)1234567CH3CHCHCHCH2CH2CH3CH3CHCH3CH3CH32,3-二甲基-4-异丙基庚烷(3)123456CH3CHCHCH2CHCH3CH3CH3CH32,3,5-三甲基己烷2、下列化合物的系统命名是否正确？如有错误予以改正。(1)CH3CHCH2CH3C2H52-乙基丁烷╳3-甲基戊烷(2)CH3CH2CHCHCH3CH3CH32,3-二甲基戊烷√(3)CH3CH2CH2CHCH2CH2CH3CHCH3CH34-异丙基庚烷√(4)CH3CHCH2CHCHCH2CH3CH3CH3CH2CH34,6-二甲基-乙基庚烷╳2,4-二甲基-5-乙基庚烷(5)CH3CH2CH2CHCH2CH3CHCH3CH33-异丙基庚烷╳2-甲基-3-乙基己烷(6)CH3CH2CH2CHCH2CHCH2CH2CH3C2H5CH2CH2CH36-乙基-4-丙基壬烷╳4-乙基-6-丙基壬烷23、命名下列化合物(1)CH3CHCH2CHCH2CH3CH2CH3CH2CH2CH3123456783-甲基-5-乙基辛烷(2)12345678CCH2CH2CH2CCH3CH3CH3CH3CH3CHCH3CH32,3,3,7,7-五甲基辛烷(3)CH3CHCHCH2CHCH2CH3CH3CH3CH2CHCH3CH3123456782,3,7-三甲基-5-乙基辛烷(4)CH3CHCH2CHCCH2CH2CH2CHCHCH3CH3CH3CH3CH3CH3CH391012345678112,4,5,5,9,10-六甲基十一烷4、命名下列各化合物(1)CH3C2H5CH(CH3)2123456(2)CH3CH3CH3CH31-甲基-2-乙基-3-异丙基环己烷1,1,2,3-四甲基环丁烷(3)(4)正戊基环戊烷2-甲基-3-环丙基庚烷(5)(6)C2H5CH2(CH2)4CH31-甲基-3-环丁基环戊烷1-乙基-4-正己基环辛烷(7)CH31234567(8)CH312345678(9)CH312345678936-甲基双环[3.2.0]庚烷8-甲基双环[3.2.1]辛烷8-甲基双环[4.3.0]壬烷(10)CH3123456789(11)123456789CH3CH3CH3(12)123456789C2H5CH36-甲基螺[3.5]壬烷1,3,7-三甲基螺[4.4]壬烷1-甲基-7-乙基螺[4.5]癸烷5、已知正丁烷沿C2与C3的键旋转可以写出四种典型的构象式，如果C2和C3之间不旋转，只沿C1和C2之间的σ键旋转时，可以写出几种典型构象式？试以Newman投影式表示。解：可以写出2种典型构象式：CH2CH3HHHHHCH2CH3HHHHH交叉式重叠式6、构造和构象有何不同？判断下列各对化合物是构造异构、构象异构，还是完全相同的化合物。解：构造异构——分子中原子或原子团的排列顺序不同；从一种构造转变成另一种构造必须断裂化学键。构象异构——分子中原子或原子团的排列顺序相同，但由于C—C单键自由旋转所引起的原子或原子团的相对位置不同；从一种构象转变成另一种构象不需要断裂化学键。(1)HCH3ClHCH3ClClHCH3ClHCH3(2)BrHClClHBrBrHBrClHCl构象异构体(实际上是同一化合物)构造异构体(3)HBrBrClClHClClHBrBrH(4)ClHBrHClBrHClBrClHBr构象异构体(实际上是同一化合物)同一化合物(构象也相同)47、写出下列化合物最稳定的构象式。(1)异丙基环己烷CH(CH3)2H(2)1,3-二甲基环己烷(顺)CH3CH3HHCH3CH3HH(反)(3)1-甲基-4-叔丁基环己烷C(CH3)3CH3HH(顺)(反)CH3C(CH3)38、比较下列各组化合物的沸点高低，并说明理由。(1)正丁烷和异丁烷解：b.p:正丁烷＞异丁烷(含支链越多的烷烃，相应沸点越低)(2)正辛烷和2,2,3,3-四甲基丁烷解：b.p:正辛烷＞2,2,3,3-四甲基丁烷(含支链越多的烷烃，相应沸点越低)(3)庚烷、2-甲基己烷和3,3-二甲基戊烷解：b.p:庚烷＞2-甲基己烷＞3,3-二甲基戊烷(含支链越多的烷烃，相应沸点越低)9、比较下列各组化合物的熔点高低，并说明理由。(1)正戊烷、异戊烷和新戊烷解：m.p:新戊烷＞正戊烷＞异戊烷(分子的对称性越高，晶格能越大，熔点越高)(2)正辛烷和2,2,3,3-四甲基丁烷解：m.p:2,2,3,3-四甲基丁烷＞正辛烷(分子的对称性越高，晶格能越大，熔点越高)10、写成各反应式(1)CH3+HICH3CH2CHCH3I(2)CH3H2SO4CH3CH2CHCH3OSO2OHCH3CH=CHCH3++主要产物次要产物5(3)CH3CH3Br2CH2CH2CCH3BrBrCH3(4)Br2-60CoBrBr第三章立体化学1、下列化合物有无对称面或对称中心？CClHH3CCH3C2H5CH3HHCOOHCH3CH3HHHHCHOO(1)(2)(3)有对称面()有对称面()有对称中心(i)2、指出下列分子的构型(R或S)：CCH3IHC2H5CH3HC2H5ICH3C2H5IH(R)-CCH3IHC2H5CH3HC2H5ICH3C2H5IH(S)-CHOCH2OHHHOBrHDCH3HNH2COOHCH3HNH2CH3C2H5(1)(2)(3)(4)(S)-(R)-(S)-(S)-3、下列(A)、(B)、(C)、(D)四种化合物在哪种情况是有旋光性的？CH3OHHHHOCH3CH3HOHHOHCH3CH3OHHOHHCH3CH3HOHHOHCH3(A)(B)(C)(D)(1)(A)单独存在Yes(2)(B)单独存在Yes(3)(C)单独存在No(4)(A)和(B)的等量混合物No(5)(A)和(C)的等量混合物Yes(6)(A)和(B)的不等量混合物Yes64、用R,S-命名法命名酒石酸的三种异构体。RRSRSS(A)(B)(C)COOHHOHHOHCOOHCOOHOHHOHHCOOHCOOHOHHHHOCOOH(2R,3S)-2,3-二羟基丁二酸(2R,3R)-2,3-二羟基丁二酸(2S,3S)-2,3-二羟基丁二酸5、1,3-二甲基环戊烷有无顺反异构体和对映体？若有，请写出。解：有。CH3CH3CH3CH3CH3CH3顺-1,3-二甲基环戊烷无对映异构反-1,3-二甲基环戊烷有对映异构第四章烯烃1、用衍生物命名法或系统命名法命名下列各化合物(1)(CH3)2CHCH=CHCH(CH3)2对称二异丙基乙烯or2,5-二甲基-3-己烯(2)(CH3)2CHCH2CH=CHCHCH2CH3CH3123456782,6-二甲基-4-辛烯(3)CH3CH32,3-二甲基环己烯(4)CH3CH35,6-二甲基-1,3-环己二烯2、用Z,E-命名法命名下列各化合物(1)↑C=CCH2CH3HClBr↑(Z)-1-氯-1-溴-1-丁烯(2)↓C=CFCH3ClCH3CH2↑(E)-2-氟-3-氯-2-戊烯(3)↑C=CCH2CH3CH2CH2CH3HCH3↓(E)-3-乙基-2-己烯7(4)↓C=CCH(CH3)2CH2CH2CH3CH3H↑(E)-3-异丙基-2-己烯3、完成下列反应式(1)HICH3CH3I(2)HBrC=CH3CCH3BrHCH3CH2CCH3BrBr(3)HBr过氧化物(CH3)2C=CHCH3CHCH3(CH3)2CHBr（4）+Br2C=CHC2H5C2H5HBrHC2H5HBrC2H54、下列各组化合物分别与溴进行加成反应，指出每组中哪一个反应较快。为什么？(1)CF3CH=CH2和CH3CH=CH2(2)CH3CH=CH2和(CH3)3NCH=CH2(3)CH2=CHCl和CH2=CH2(4)CHCl=CHCl和CH2=CHCl解：烯烃与溴的加成反应是由亲电试剂首先进攻；双键上电子云密度越大，越有利于亲电加成反应的进行。所以，各组中反应较快者如上所示。5、下列反应的产物是通过什么反应机理生成的？写出其反应机理。CH2=CHCCH3CH3CH3CH3CHCCH3CH3CH3BrCH3CHCCH3BrCH3CH3HBrH++解：8H+CH2=CHCCH3CH3CH3CH3CHCCH3CH3CH3BrCH3CHCCH3BrCH3CH3CHCCH3CH3CH3CH3CH3CHCCH3CH3CH3Br-Br-甲基迁移(二级碳正离子)(三级碳正离子)6.完成下列反应式：(1)(CH3)2C=CH2Br2,H2OCH3CCH2OHCH3BrCH3CCH2BrCH3OH+多少解释：(CH3)2CCH2BrH2O(1)(2)方式(1)空间障碍更小!(2)(CH3)2C=CH2H2OH+CH3CCH3CH3OH(3)Cl2,H2OClOH(4)(1)H2SO4(2)H2OOH(5)+CH280%H2SO4-H2OOHCH3OH+主要产物(6)(CH3)3CCH=CH2(2)H2O2,OH-,H2O(1)BH3THF(CH3)3CCH2CH2OH(7)C2H5C=CH2CH3(2)H2O2,OH-,H2O(1)1/2(BH3)2C2H5CHCH2OHCH397、完成下列反应式(1)CH3CH3OCCH3OCH3COOHH+解释：H+CH3COO-CH3CH3OCCH3OCH3(2)OOHH2SO4解释：OHOH+-H+OHOHCH3(3)CH3(CH2)9CH=CH2CH3CO3HCH3(CH2)9CHCH2O(4)(CH3)2C=CCH2CH=CH2CH31molm-ClC6H4CO3HCHCl3,25Co(CH3)2CCCH2CH=CH2CH3O氧化反应总是发生在电子云密度较大的双键上。(5)CH3CHCH=CH2CH3KMnO4,OH-H2O,0CoCH3CHCHCH3CH2OHOH(6)KMnO4,OH-H2O,0CoCH3CH=CHC3H7CH3CHCHC3H7OHOH8、写出下列反应物的构造式(1)C8H16(A)(1)KMnO4,H2O,OH-,(2)H+(CH3)2CHCH2CO2H+CH3CH2CO2HCH3CHCH2CH=CHCH2CH3CH3(A)的构造式为：10(2)CH3CH2C=O+CO2+H2OCH3C5H10(B)(1)KMnO4,H2O,OH-,(2)H+(B)的构造式为：CH3CH2C=CH2CH3(3)(1)KMnO4,H2O,OH-(2)H+C7H12(C)CH3CHCO2H+CH3CH2CO2HCH3(C)的构造式为：CH3CHCCH3CCH2CH39、某些不饱和烃经臭氧解分别得到下列化合物，试推测原来不饱和烃的结构。(1)CH3CH2CHO+CH3CHOCH3CH2CH=CHCH3(1)O3(2)H2O,Zn(2)(1)O3(2)H2O,ZnC2H5CHCHO+HCHOCH3C2H5CHCH=CH2CH3(3)CH3CHO+CH3CCH2CO2H+CH3CO2HOCH3CH=CCH2CCH3CCH3(1)O3(2)H2O10、完成下列反应式(1)高温CH3CH=CHCH3+Cl2CH3CH=CHCH2Cl+CH3CHCH=CH2Cl(2)C2H5CH=CH2NBSBPOCH3CHCH=CH2+CH3CH=CHCH2BrBr11、3-氯-1,2-二溴丙烷可作为杀根瘤线虫的农药，试选择适当的原料合成之。解：CH2=CHCH3CH2=CHCH2ClCH2CHCH2ClBrBrBr2CCl4Cl2hor第五章炔烃1、用衍生物命名法或系统命名法命名下列各化合物(1)CH3CH2CCCH2CH3123456二乙基乙炔or3-己炔11(2)CH3CH2C(CH3)2CCH123453,3-二甲基-1-戊炔(3)CH2=CHCH2CCH123451-戊烯-4-炔(4)