农药残留分析的质量控制

农药残留分析的质量控制主要内容实验室的基础条件农药标准物质农药残留分析重要环节的质量控制实验室的基础条件试剂要求实验室的环境条件人员要求管理制度试剂要求蒸馏水不采用去离子水和金属蒸馏器产生的蒸馏水，采用石英玻璃蒸馏器蒸出的重蒸馏水。化学试剂需采用分析纯及以上级别纯度的试剂常用试剂的净化处理氧化铝（层析用）：550℃灼烧4h，使用前在130℃烘烤5h，储存于干燥容器中。弗罗里硅土：600~650℃灼烧3h，用前于130℃烘5h，储存于干燥容器中。无水硫酸钠：700℃灼烧4h，用前于130℃烘5h，储存于干燥容器中。石油醚其主要成分是脂肪族烃类的混合物，杂质为芳香族不饱和化合物。有三种方法可以提纯：1.石油醚通过中性的氧化铝柱吸附后，再经全玻璃系统蒸馏器蒸馏，收集标程范围内的馏出部分（60~75℃）2.1000ml石油醚，加入4克NaOH，于水浴上回流2小时，再经全玻璃系统蒸馏器蒸馏。3.1000ml石油醚置于分液漏斗，加入100ml浓硫酸，充分混匀，让其分层，放去硫酸层，重复2~3次，再用无水硫酸钠干燥，再经全玻璃系统蒸馏。乙腈向乙腈中加入数克无水碳酸钠，至不容为止。再加入少量高锰酸钾，加热回流至紫色不褪为止。蒸馏。蒸馏液用硫酸调至微酸性，精馏。收集81~82℃的馏分1升乙腈，加入1ml磷酸，再加入30克五氧化二磷，加沸石进行蒸馏。收集81~82℃的馏分。若乙腈中所含杂质较少，可直接用硅胶或分子筛层析柱脱水后蒸馏。收集81~82℃的馏分。一般重蒸馏即可。若需除去甲醇中的丙酮，可于500mL甲醇中加入25ml呋喃甲醛和60mL10%NaOH溶液，加热回流8h后，蒸馏。收集65℃左右的馏分，再加入无水氯化钙脱水，过滤。最后采用高效馏分柱进行重蒸馏，收集65摄氏度的馏分。甲醇实验室的环境条件实验室应按照样品贮存、天平称量、样品制备等单独分区，常用的高灵敏度仪器需在洁净的实验室单独使用。样品制备应该在专门的通风橱内完成。实验室内需设置各种必需的安全措施，并保证随时可用。人员要求人员应具有大专以上文化水平熟练掌握本岗位的各种仪器的使用方法和使用原理，要负责实验的前期准备工作和后期收尾工作。管理制度样品管理药品管理仪器管理样品管理样品的采集、运送和保存等各环节都必须严格遵守有关规定，以保证其真实性和准确性。采好的样品应及时贴好标签，填写采样记录。若对采集的样品进行分装，分样的容器应和样品容器材质相同。实验室应有专人负责样品的登记和验收。药品管理实验室使用的化学试剂应有专人负责，分类存放，定期检查易燃易爆危险品应有相应的安全保障措施，随用随领，不得大量存放。剧毒试剂需专人保管，加双锁存放，登记使用。取化学试剂的器皿需分开，每种试剂用一件器皿，不得混用。使用有机溶剂和挥发性强的溶剂须在通风橱内进行，不得明火加热。仪器管理各种精密仪器须有专人管理，登记造册。精密仪器的安装、调试、使用、保养需严格遵照仪器说明使用。使用时需检查仪器是否正常，严禁带病运行。仪器使用后需要将各部件复原。仪器附属设备应妥善安放，并进行安全检查。农药标准物质即有一种或多种足够均匀和很好确定了的特性值，用以校准设备，评价测量方法，给材料赋值的材料或物质。有证标准物质：附有证书的标准物质。一般成批制备。标准物质分级一级标准物质：采用绝对测量方法或其他准确、可靠的方法测量标准物质的特性量值，其测量准确度达到了国内最高水平的有证标准物质。二级标准物质：指用与一级标准物质进行比较测量的方法或一级标准物质的定值方法定值，其稳定度和均匀性未达到一级标准物质水平，但可以满足一般测量的需要。农药纯品目前对农药提纯和鉴定技术最高水平所能达到的条件下，纯化出的能够真正反映农药化合物本身特性的高纯度物质。它是农药标准物质的原材料。农药纯品基本要求纯度应达到99%以上物理常数应符合权威文献报道用相应溶剂溶解时，溶液应该是澄清的薄层层析鉴定，用两种展开条件，显色均为单点。经过气相或液相色谱鉴定，用两种不同极性色谱柱或两种不同的流动相测定，扣除容积峰，面积归一化之后杂质含量低于1%。红外光谱鉴定与权威的标准图谱比较完全一致质谱鉴定农药纯品的来源与合法性我国能够提供农药标准物质或纯品的单位有：国家标准物质研究中心、沈阳化工研究院、农业部农药检定所。国外由化学试剂公司提供。农药标准物质的标签农药标准物质的包装和贮藏液体样品采用安培瓶分装，固体农药采用小体积带有合适内盖和螺纹外帽的小玻璃瓶。农药标准物质或纯品在贮存和运输的过程中应避免光照或与空气接触。一般贮存于干燥器内，置于冰箱中。农药纯品常用制备方法原料：工业原药，纯度达到90%纯化技术重结晶蒸馏法柱层析重结晶原理利用溶剂对样品和杂质的溶解度不同（样品溶解度在室温时比杂质的溶解度小），使样品从过饱和溶液中以洁净析出，而杂质留在溶液里，从而达到分离的目的。常用溶剂水、甲醇、95%乙醇、冰醋酸、丙酮选择重结晶溶剂的原则不与被纯化的农药发生化学反应，高温时能溶解较多农药，低温时只能溶解少量农药；对杂质的溶解度极大或极小，本身易挥发，与结晶分离除去。操作步骤：选择重结晶溶剂——加热溶解——趁热过滤——结晶析出——减压抽滤——干燥适用于下列农药：乐果、亚甲胺磷，甲基对硫磷……蒸馏法原理将液体农药加热至沸腾，使液态变为气态，然后再使蒸汽冷却凝结为液体进到另一容器里。可分为常压蒸馏和减压蒸馏。农药纯品的制备采用减压蒸馏。蒸馏装置组成蒸馏、抽气、保护和测压装置具体步骤加料——减压检漏——加热——沸腾——蒸馏适用于2，4—D丁酯，敌敌畏、稻瘟净、禾草丹层析柱法特点应用范围广，操作简单，分离效率高原理根据组分在固定相（吸附剂）对混合物中各组分的吸附能力不同来达到分离和纯化的目的。操作步骤选择层析柱——选择吸附剂——填装吸附剂——选择洗脱剂——洗柱——加样——洗脱适用于杀草丹、丁草胺农药纯品常用的鉴定方法定性通常需采用三种不同的方法进行检验，方法中至少应该包括一种物理化学方法和一种色谱方法。常用农药纯品定性方法1.物理常数测定（熔沸点、溶解度、相对密度、遮光系数、蒸气压）2.光谱法测定（紫外光谱法、红外光谱法、核磁共振波谱法）3.色谱法测定（薄层色谱法、气相色谱法、液相色谱法、质谱法）农药纯品常用的鉴定方法定值对于一级标准物质必须采用绝对测量方法，二级标准物质可用一级标准物质直接对比测量。常用方法1.绝对测量法（差示扫描量热法、相溶解度分析法、容量分析法）2.相对测量法（气相色谱法、高效液相色谱法、元素分析法）农药残留分析重要环节的质量控制样品运输及贮存农药标准物质与标准溶液配置防止实验室的污染和干扰减少提取和浓缩过程的残留农药损失样品运输及贮存样品必须放在洁净、牢固的容器中运进实验室。应相互分离，并避免与任何潜在污染物接触。必须采取一定的措施以防止样品发生变化。分析易挥发或熏蒸剂需用低通透性（尼龙薄膜）袋子包装。农药标准物质与标准溶液配置每种农药标准需明确标出接受日期和有效期。农药标准物质不可与配置溶剂存在任何反应。配置的标准溶液应注明有效期，过期的一般应丢弃。标准溶液应遮光、密封。需贮存在黑暗低温冰箱或冷冻箱内。防止实验室的污染和干扰实验室附近不可以使用任何农药；残留分析所用的器皿应彻底洗干净，避免交叉污染塑料、橡胶是可能的干扰源，使用时应加以注意。减少提取和浓缩过程的残留农药损失样品应彻底粉碎提取液浓缩蒸发时，溶剂中可加入少量高沸点溶剂作为保护剂，以避免提取液沸腾起泡或是液滴四溅。小体积的提取液浓缩一般用氮气减压蒸发，以保证样品不会被氧化或是引入其他污染物