2016年攻读硕士学位研究生入学试题物理化学答案

共3页第1页电子科技大学2016年攻读硕士学位研究生入学考试试题考试科目：834物理化学注：所有答案必须写在答题纸上，写在试卷或草稿纸上均无效。1．（15分）乙醛的离解反应COCHCHOCH43是由以下几个步骤构成的：（1）CHOCHCHOCHk331（2）COCHCHCHOCHCHk34332（3）COCHCOCHk333（4）62342HCCHk试推导该链反应中CH4的动力学方程式，并说明其反应级数。2.（15分）试证明稀溶液依数性的凝固点降低公式：BffmKT，已知：AmfusffMAHTRK)()(2*。3.（15分）有一电池：)()()1.0()(12sAgsAgAckgmolCuAcsCu，已知298K时该电池的电动势VKE372.0)298(，温度为308K时VKE374.0)308(，设该电动势E随温度的变化是均匀的。又知298K时，VAgAg799.0)/(，VCuCu337.0)/(2。（1）写出电极反应和电池反应；（2）当电池可逆输出2mol电子的电荷量时，求反应的mrG、mrH和mrS；（3）求醋酸银的溶度积spK。共3页第2页4.（10分）下图为二组分凝聚体系相图，（1）指出图中10个区的相名称；（2）说明图中各水平线的意义；（3）从X、Y、Z点冷却，分别最先析出的固体是什么。5.（10分）试求298K时，将1molHg(l)从1pө变到100pө时的ΔHm、ΔGm和ΔSm。已知Hg(l)的膨胀系数α=141082.11KTVVP，Hg(l)的密度d=13.534×103kg·m-3，Hg的相对原子质量为200.16。并假定Hg(l)的体积随压力的变化可忽略不计。6.（15分）已知电池)()()()()(222lHgsClHgaqHClgHsPt，（1）写出电池反应；（2）已知298K时VE2680.0，126.131)]([molkJaqClGmf，计算)(22sClHg的mfG；（3）计算298K时反应)(2)()(2222aqClaqHgsClHg的平衡常数。已知298K时1220.152)]([molkJaqHgGmf。7.（15分）已知25℃时：△fHθm/kJ.mol-1Sθm/J.mol-1.K-1△fGθm/kJ.mol-1CO(g)-110.52197.67-137.17H2(g)0130.680CH3OH(g)-200.7239.8-162.0试求（1）试求反应CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)在25℃时的△rHθm,△rSθm,△rGθm及Kθ。（2）设反应的△rHm不随温度变化，求300℃下的K。共3页第3页8．（15分）在292K时，丁酸水溶液的表面张力)1ln(0cc。式中σ0为纯水的表面张力，α、β为常数。（1）求丁酸的表面吸附量与浓度的关系式。（2）当α＝13.1×10-3N·m-1，β＝19.62，而浓度ｃ＝0.2mol·L-1时的吸附量。（3）当cc＞＞１时，吸附量为多少?此时丁酸在表面上可认为构成单分子层紧密排列，则丁酸分子的截面积为多少?9．（10分）某溶液中含Zn2+和Fe2+，活度均为1。已知氢在铁上的超电压为0.4V，如欲使离子析出次序为Fe、H2、Zn，则：（1）298.15K时溶液的pH值最大不得超过多少?（2）在此pH溶液中，H2开始析出时Fe2+的活度降为若干?10．（15分）303.01K时甲酸甲酯在85%的碱性水溶液中水解，其速率常数为4.53mol-1·L·s-1。（1）若酯和碱的初始浓度均为1×10-3mol·L-1，试求半衰期。（2）若两种浓度，①一种减半，②另一种加倍，试求量少者（即①）消耗一半所需的时间为多少。11．（15分）298.15K时，将2g某化合物溶于1kg水中的渗透压与在298.15K将0.8g葡萄糖（C6H12O6，分子质量为100.16×10-3kg•mol-1）和1.2g蔗糖（C12H22O11，分子质量为342.30×10-3kg•mol-1）溶于1kgH2O中的渗透压相同。（1）求此化合物的摩尔质量；（2）此化合物溶液的蒸气压降低多少?（3）此化合物溶液的冰点是多少?（已知298.15K水的饱和蒸气压为3.168kPa，水的冰点降低常数fK=1.86mol-1·kg·K）。