食品包装材料及容器的检测

LOGO食品分析与检验技术主讲教师：谢启智LOGO食品包装材料及容器的检测LOGO第一节概述过去大家很少关注包装材料对食品卫生安全以及包装材料对地球环境的潜在影响，因此，我国包装材料的卫生安全质量与世界先进水平相比，还有很大差距。目前，国家对食品本身的卫生安全问题进行了监督检查，实施放心食品工程。LOGO一、按包装材料来源分类1.塑料可溶性包装：速溶果汁收缩包装：腊肠，肉脯吸塑包装：糖果泡塑包装：糕点，巧克力蒙皮包装：香肠收伸薄膜包装镀金属薄膜包装：罐头，饮料LOGO2.纸与纸板可供烘烤的纸浆容器折叠纸盒包装纸LOGO3.金属马口铁罐易开罐及其他易开罐轻质铝罐头LOGO二、按包装功能分类1.方便包装开启后可复关闭的容器气雾罐软管式集合包装2.展示包装3.运输包装4.专用包装LOGO◆铁盒包装LOGO◆纸盒包装（折成纸盒）LOGO◆铝罐包装（圆形易开罐）LOGO◆纸盒包装容器利乐专无菌包装LOGO◆铝箔包装容器（铝箔杀菌包装袋）LOGO◆塑胶＋铝箔复合包装•二、按包装功能分类•1.方便包装开启后可重复关闭的容器、气雾罐、软管式、集合包装。•2.展示包装•3.运输包装•4.专用包装（1）饮料（2）鲜肉、鱼、蛋的包装鲜肉——内有透气薄膜、外用密封薄膜包装。活鱼——充氧包装，一般采用空运。鲜蛋——充二氧化碳包装，抑制其呼吸作用。（3）鲜果鲜果一般用气调贮藏，运输时用保鲜纸或保鲜袋(加入一定的保鲜剂)等包装方法。塑料包装材料的安全性主要表现为材料内部残留的有毒有害物质迁移、溶出而导致食品污染，其主要来源有以下几方面：1，树脂本身具有一定毒性（未聚合的游离单体、裂解物降解物及老化产生的有毒物质）2，塑料包装表面污染（带点吸附灰尘、微生物）3，制造过程中添加的稳定剂、增塑剂、着色剂等助剂4，重金属5，油墨第二节食品包装用塑料成型品的检测•一、食品包装用塑料成型品卫生标准的检测•1.原理将食品包装用的各种塑料材料用各种浸泡剂对塑料制品进行溶出试验，然后测其浸泡液中有害成分的迁移量。•2.操作步骤（1）溶剂选择中性食品时可选用水作溶剂；酸性食品时用4％醋酸作溶剂；碱性食品时用碳酸氢钠作溶剂；油脂食品时用正己烷作溶剂；含酒精的食品时用乙醇作溶剂。（2）测定第八章食品包装材料及容器的检测•1．标准①浸泡液接触面积一般按2mL／cm2；②指标中的甲醛为对三聚氰胺而言。表9-1我国对几种塑料或制品的卫生标准指标名称浸泡条件①聚乙烯聚丙烯聚苯乙烯二聚氰胺聚氯乙烯单体残留量／(mg/kg)—————1蒸发残渣量／(mg/L)4％醋酸65％乙醇蒸馏水正己烷3030—603030—303030————10—20202015高锰酸钾消耗量/(mg/L)蒸馏水101010i010重金属量(以Pb计)/(mg/L)4％醋酸1l111脱色试验冷餐具乙醇无色油脂阴性阴性阴性阴性阴性阴性阴性阴性阴性阴性阴性阴性阴性阴性阴性甲醛②4％醋酸———30—二、塑料制品中有害物质的检测1.酚的测定（1）原理在碱性(pH＝9～10.5)条件下，酚类化合物与4-氨基安替吡啉经铁氰化钾氧化，生成红色安替吡啉染料，颜色的深浅与酚类化合物的含量成正比。（2）操作步骤①标准曲线的绘制；②样品测定。（3）计算式中C——从标准曲线中查出相当于酚的含量，μg；W——测定时样品浸出液的体积，mL。•2.聚苯乙烯塑料制品中苯乙烯的测定（1）原理样品经二硫化碳溶解，用甲苯作为内标物。利用有机化合物在氢火焰中的化学电离进行检测，以样品的峰高与标准品峰高相比，计算样品相当的含量。（2）色谱条件氢火焰离子化检测器；不锈钢色谱柱，长4m、内径4mm，内装填料1.5％有机皂土(B-34)+1.5％邻苯二甲酸二壬酯混合液于97％ChrosorbW-AM-DMCS(80～100目)的担体中；柱温为130℃，检测器为180℃，进样口温度为180℃；氮气为30mL／min，氢气为40mL／min，空气为300mL／min。（3）操作步骤①样品处理；②测定。第八章食品包装材料及容器的检测何为内标物内标法internalstandardmethod是色谱分析中一种比较准确的定量方法，尤其在没有标准物对照时，此方法更显其优越性。内标法是将一定重量的纯物质作为内标物（参见内标物条）加到一定量的被分析样品混合物中，然后对含有内标物的样品进行色谱分析，分别测定内标物和待测组分的峰面积（或峰高）及相对校正因子，按公式和方法即可求出被测组分在样品中的百分含量。内标物需满足下列要求：能完全溶解于样品中，且不与待测组分发生化学作用；峰位尽可能与待测组分的峰位靠近，但能与待测组分完全分开（分离度R≥1.5）的纯物质。若得不到纯品，必须预先测定其准确含量，且杂质峰不得干扰待测组分峰。内标物有时不易寻找是内标法的缺点。鉴别塑料袋技巧：一，感官检验法：无毒塑料袋呈乳白色、半透明或无色透明，手摸有润滑感；有毒塑料袋颜色浑浊或黄色，手感发粘。二，用水检验：将塑料袋置于水中并按入水底，无毒可浮出水面，有毒的下沉。三，火烧法：无毒塑料袋易燃烧，火焰呈蓝色，燃烧时像蜡烛泪一样滴落，有石蜡味。有毒的塑料袋不易燃烧，离火就熄灭并有刺激性气味。四，抖动法：用手用力抖，发出清脆声音的无毒，声音闷涩的有毒。第三节食品用橡胶制品及容器内壁涂料的检测橡胶包装的安全性：天然橡胶是以异戊二烯为主要成分的天然长链高分子化合物，合成橡胶是用单体聚合而成，使用的防老化剂对溶出物的量有一定影响。单体和添加物的残留对食品安全有一定影响。我国规定在食品工业中使用的橡胶制品的着色剂应是氧化铁、钛白粉。因此在外观上规定用红、白两种色泽的橡胶为食品工业用，强调黑色的橡胶制品为非食品工业用。第八章食品包装材料及容器的检测•一、橡胶制品的卫生标准的检测•1．原理•2．操作步骤•3.标准表9-2我国橡胶制品卫生质量建议指标名称高锰酸钾消耗量/(mg/kg)蒸发残渣量/(mg/kg)铅含量/(mg/kg)锌含量/(mg/kg)奶嘴≤70≤40(水泡液)≤120(4％醋酸)≤1≤30高压锅圈≤40≤50(水泡液)≤800(4％醋酸)≤1≤100橡胶垫片(圈)≤40≤40(20％乙醇)≤2000(4％醋酸)≤3500(己烷)≤1≤20•二、橡胶制品中有害物质的检测•1.挥发物的测定（1）原理样品于138～140℃、85.3kPa时，抽空2h。将失去的质量减去干燥失重即为挥发物重。（2）操作步骤于已干燥准确称量的25mL烧杯内，称取2.00~3.00g20~60目之间的样品，加20mL丁酮，用玻璃棒搅拌，使完全溶解后，用电扇加速溶剂蒸发，待至浓稠状态，将烧杯移入真空干燥箱，开启真空泵，保持温度为138~140℃，真空度为85.3kPa，干燥2h后，将烧杯移至干燥器内，冷却30min，称量。（3）计算式中X——样品于138～140℃、85.3kPa、干燥2h失重量，g／l00g；m1——样品加烧杯的质量，g；m2——干燥后样品加烧杯的质量，g；m0——烧杯的质量，g。第八章食品包装材料及容器的检测挥发物(g／100g)=X-X1式中X——样品于138～140℃、85.3kPa、干燥2h失去的质量，g／l00g；X1——样品的干燥失重，g／100g。•2.可溶性有机物的测定（1）原理样品经用浸泡液浸取后，用高锰酸钾氧化浸出液中的有机物。以测定高锰酸钾消耗量来表示样品可溶出有机物质的情况。（2）操作步骤（3）计算式中V1——滴定消耗高锰酸钾的体积，mL；V2——试剂空白滴定时消耗高锰酸钾的体积，mL；c——高锰酸钾标准溶液的浓度，mol／L；31.6——与lmL0.01mol／L高锰酸钾标准溶液相当的高锰酸钾的质量，mg。3.重金属的测定（1）原理浸泡液中重金属(以铅计)与硫化钠作用，在酸性溶液中形成硫化铅黄棕色溶液，与标准比较。（2）操作步骤第四节食品包装用纸的检测包装纸的安全性：1造纸原料本身带来的污染。生产食品包装纸的原材料有木浆、草浆等，存在农药残留。有的使用一定比例的回收废纸制纸，因为废旧回收纸虽然经过脱色，但只是将油墨颜料脱去，而有害物质铅、镉、多氯联苯等仍可留在纸浆中；有的采用霉变原料生产，使成品含有大量霉菌。2造纸过程中的添加物。造纸需在纸浆中加入化学品，如防渗剂/施胶剂、填料、漂白剂、染色剂等。纸的溶出物大多来自纸浆的添加剂、染色剂和无机颜料。3油墨污染第八章食品包装材料及容器的检测第八章食品包装材料及容器的检测•一、包装纸的卫生标准表9-3我国食品包装用纸材料卫生标准项目标准感官指标铅含量(以Pb计)/(mg/L)(4％醋酸浸泡液中)砷含量(以As计)/(mg/L)(4％醋酸浸泡液中)荧光性物质(波长为365nm及254nm)脱色试验(水、正己烷)致病菌(系指肠道致病菌，致病性球菌)大肠菌群/(个/100g)色泽正常、无异物、无污物5.01.0不得检出阴性不得检出3第八章食品包装材料及容器的检测•二、包装纸中有害物质的检测•1．取样方法每批产品中取20张(27cm×40cm)，每张剪下l0cm2(2cm×5cm)2块，供检验用。分别注明产品名称、批号、日期。其中一半供检验用，另一半保存2个月，预留作仲裁分析用。•2．样品处理•3．铅、砷含量的检测•4．荧光物质的检测——荧光光度法（1）原理样品中荧光染料具有不同的发射光谱特性，这特性发射光谱图与标准荧光染料对照，可以定性和定量。（2）操作步骤样品处理将5cmx5cm纸样置于80mL氨水中，加热2h，期间加入氨水调节pj。用玻璃棉滤入100mL容量瓶中，用水洗涤。在紫外灯下检测是否有荧光。有则再加入50mL氨水，如同上述处理，合并滤液。浓缩至100mL，稀释至刻度，混匀。定性点样：吸取2~5uL样液在纤维素薄层板上点样，同时分别点取荧光染料VBL标准溶液和BC标准溶液。再在此两点滴加维生素B2展开：将薄层板放入展开槽，用氨水展开至10cm处，取出干燥。样液滴样展开后，接通仪器及记录电源，薄层板向下，至于薄成色谱附件装置内的板架上。转动手动轮，使得板架至激发样点上，激发波长固定在365nm，进行色谱对照。（2）操作步骤样品处理a.酸水解。将可食部分匀浆，用盐酸回流30分钟。b.碱水解。称取类脂0.5g，加入乙醇氢氧化钾，在蒸气浴中回流30min，水解物用30mL水将它转移到分液漏斗中。容器及冷凝器用10mL正己烷提取液于第一个分液漏斗中，用20mL乙醇与水溶液提取合并的正己烷提取液两次，将正己烷溶液在无水硫酸钠柱中干燥，与60℃氮吹浓缩。c.氧化。在正己烷浓缩液中加入盐酸和过氧化氢溶液，在蒸气浴上回流1h，用洗氢氧化钠综合，再用正己烷提取两次，干燥。d.硫酸消解净化。称取10g白色硅藻土载体545，用发烟硫酸（具强氧化性和吸水性）混合的硫酸液液充分研磨，转移至玻璃柱中。此玻璃柱需要用正己烷洗涤过，将已经氧化的提取液移入玻璃柱中，用正己烷洗脱，洗脱液用氢氧化钠中和，干燥，浓缩，经过佛罗里硅藻土吸附剂处理，再洗脱，最后浓缩。e.过氧化。