环球网校学员专用资料第1页/共5页普通化学考试大纲四.氧化还原与电化学氧化还原的概念;氧化剂与还原剂;氧化还原电对;氧化还原反应方程式的配平;原电池的组成和符号;电极反应与电池反应;标准电极电势;电极电势的影响因素及应用;金属腐蚀与防护。第四节、氧化还原与电化学一.氧化还原反应概念1.氧化反应:物质失去电子的反应称氧化反应.例Zn-2e-1=Zn2+(化合价升高的过程)2.还原反应:物质得到电子的反应称还原反应.例Cu2++2e-1=Cu(化合价降低的过程)3.氧化还原电对:氧化态/还原态,如Zn2+/Zn、Cu2+/Cu4.氧化剂:得到电子(化合价降低)的物质是氧化剂,如Cu2+。5.还原剂:失去电子(化合价升高)的物质是还原剂,如Zn。6.歧化反应:在同一反应中,同一物质,既可作为氧化剂(元素化合价降低),又可作为还原剂(元素化合价升高),此反应称为歧化反应。3I2+6OH-=IO3-+5I-+3H2O中,单质I2既是氧化剂又是还原剂。6.氧化还原反应方程式的配平:离子—电子法配平氧化还原反应方程式的步骤:(1)用离子式写出参加氧化还原反应的反应物和产物。如:MnO4-+Fe2+→Mn2++Fe3+(2)写出氧化还原反应的两个半反应:Fe2+→Fe3+;MnO4-+e-→Mn2+(3)配平半反应式Fe2+-e-→Fe3+MnO4-+8H++5e-→Mn2++4H2O;(4)根据氧化剂和还原剂得失电子总数相等的原则配平MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O环球网校学员专用资料第2页/共5页例:1.MnO2+HCl=MnCl2+Cl2+H2O将反应配平后,MnCl2的系数为:A,1B,2C,3D,4MnO2+4HCl=MnCl2+Cl2+2H2O答案:A二.原电池与电极电势1.原电池:将化学能转化为电能的装置。例如铜锌原电池原电池的总反应:Zn+Cu2+=Zn2++Cu负极发生氧化反应:Zn-2e-1=Zn2+正极发生还原反应:Cu2++2e-1=Cu2.原电池的图式:(-)B︱B+(C)‖A+(C)∣A(+)“︱”代表相界,“‖”代表盐桥盐桥作用:补充电荷,保持两边溶液的电中性,维持电荷平衡,沟通线路。铜锌原电池图式为:(-)Zn︱Zn2+(C1)‖Cu2+(C2)∣Cu(+)例题1.关于盐桥叙述错误的是()A、电子通过盐桥流动;B、盐桥中的电解质可以中和两个半电池中过剩的电荷;C、可维持氧化还原反应的进行;D、盐桥中的电解质不参加电池反应。答案:A题2.问:已知原电池的符号为:环球网校学员专用资料第3页/共5页(-)Pt│Fe3+,Fe2+‖Sn4+,Sn2+│Pt(+),则此电池反应的产物为:Fe3+,Sn4+(B)Fe3+,Sn2+(C)Fe2+,Sn4+(D)Fe2+,Sn2+答案:B负极的反应为:Fe2+-e=Fe3+;正极的反应为:Sn4++2e=Sn2+;3.电极电势:(1)标准氢电极:规定在任何温度下标准氢电极的电极电势为零,即φθ(H+/H2)=0.0000V标准氢电极为:Pt︱H2(100kPa)︱H+(1mol.dm-3)(2)标准电极电势φθ:标准状态,相对于标准氢电极的电极电势.如,φθ(Cu2+/Cu)=+0.34V说明:1)标准电极电势在一定温度下为一常数,不随电极反应形式的改变而变.例:Cu2++2e=Cu,φθ=+0.34V;Cu-2e=Cu2+φθ=+0.34V2)电极电势不随电极反应计量系数的改变而变化。例:电极反应:Cu2++2e=Cu,φθ=+0.34V电极反应:2Cu=2Cu2++4e,φθ=+0.34V例1.标准电极电势是()A.电极相对于标准氢电极的电极电势;B.在标准状态下,电极相对于标准氢电极的电极电势;C.在任何条件下,可以直接使用的电极电势;D.与物质的性质无关的电极电势。答案:B4.电极电势的能斯特方程对任意给定的电极a(氧化态)+ne-=b(还原态),298.15K时:环球网校学员专用资料第4页/共5页baC/)(CC/)(Clgn059.0还原态氧化态注意事项:(1)先写公式的表达式,不要先急于直接带入数据;(2)公式中,“+”对应氧化态(高价态)在分子位置,还原态(低价态)在分母位置;(3)以计量系数为指数;(4)气态物质以“p/pθ”代替“C/Cθ”;Cθ=1moldm-3,可以省略;pθ=100kPa(5)纯固体、纯液体作为常数“1”(6)将已知数据带入斯特方程表达式中,定量计算;(7)E=φ(+)-φ(-),根据电极电势的变化,可以分析电动势的变化。例1:已知氯电极的标准电极电势为1.358V,当氯离子浓度为0.1molL-1,氯气浓度为0.1×100kPa时,该电极的电极电势为:A,1.358V;B,1.328V;C,1.388V;D,1.417V解:(1)氯电极的电极反应:Cl2(g)+2e==2Cl-(aq);(2)能斯特方程表达式22)]([/lg2059.0ClcPPCl(3)带入数据计算V388.11.0100/1001.0lg2059.0358.12答案:C2.已知VAgAg80.0)/(.某原电池的两个半电池都由AgNO3溶液和银丝组成,其中一个半电池的,0.1)(3dmmolAgc另一半电池的310.0)(moldmAgc将二者连通后,其电动势为()(A)0.00V(B)0.059V(C)0.80V(D)无法判断解:(1)银电极的电极反应:环球网校学员专用资料第5页/共5页Ag(S)-e=Ag+(aq);(2)能斯特方程表达式)Ag(lgC059.0)Ag/Ag((3)带入数据计算059.0-80.0)0.10(lgC059.080.0(4)E=φ(+)-φ(-)=0.80-(0.80-0.059)=0.059V3.有原电池(-)Zn│ZnSO4(C1)‖CuSO4(C2)│Cu(+),如向铜半电池中通入硫化氢,则原电池的电动势变化趋势为()A、变大B、变小C、不变D、无法判断答案:B4.在铜锌原电池中,将铜电极的c(H+)由1molL-1增加到2molL-1,则铜电极的电极电势()A.变大;B.变小;C.无变化;D.无法确定。答案:C