hj5032009水质挥发酚的测定4氨基安替比林分光光度法

中华人民共和国国家环境保护标准HJ503-2009代替GB7490-87水质挥发酚的测定4-氨基安替比林分光光度法Waterquality—Determinationofvolatilephenoliccompounds—4-AAPspectrophotometricmethod（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2009-10-20发布环境保护部发布2009-12-01实施目次前言....................................................................II1适用范围..................................................................12规范性引用文件............................................................13术语和定义................................................................1方法1萃取分光光度法........................................................24方法原理..................................................................25干扰及消除................................................................26试剂和材料................................................................37仪器和设备................................................................48样品......................................................................49分析步骤..................................................................510结果计算.................................................................611精密度和准确度...........................................................612质量保证和质量控制.......................................................7方法2直接分光光度法........................................................713方法原理.................................................................714干扰及消除...............................................................715试剂和材料...............................................................716仪器和设备...............................................................717样品.....................................................................818分析步骤.................................................................819结果计算.................................................................820精密度和准确度...........................................................921质量保证和质量控制.......................................................9附录A（规范性附录）酚贮备液的标定...........................................10附录B（资料性附录）4-氨基安替比林的提纯.....................................11I前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范国家环境污染物监测方法，制定本标准。本标准规定了测定地表水、地下水、饮用水、工业废水和生活污水中挥发酚的分光光度法。本标准是对《水质挥发酚的测定蒸馏后4-氨基安替比林分光光度法》(GB7490-87)的修订。本标准首次发布于1987年，原标准起草单位：杭州市环境保护监测站，本次为第一次修订，修订的主要技术内容：——扩大了标准的适用范围，明确了标准的适用对象；——增加了萃取分光光度法比色皿的光程，降低了检出限；——改进了4-氨基安替比林的提纯方法，增加了苯酚的精制方法。——增加了质量保证和质量控制条款。自本标准实施之日起，原国家环境保护局1987年3月14日批准、发布的国家环境保护标准《水质挥发酚的测定蒸馏后4-氨基安替比林分光光度法》（GB7490-87）废止。本标准的附录A为规范性附录，附录B为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：大连市环境监测中心本标准环境保护部2009年10月20日批准。本标准自2009年12月1日起实施。本标准由环境保护部解释。II水质挥发酚的测定4-氨基安替比林分光光度法警告：乙醚为低沸点、易燃和具麻醉作用的有机溶剂，使用时周围应无明火，并在通风柜内操作，室温较高时，样品和乙醚宜先置冰水浴中降温后，再尽快进行萃取操作；三氯甲烷为具麻醉作用和刺激性的有机溶剂，吸入蒸气有害，操作时应配戴防毒面具并在通风处使用。1适用范围本标准规定了测定地表水、地下水、饮用水、工业废水和生活污水中挥发酚的4-氨基安替比林分光光度法。地表水、地下水和饮用水宜用萃取分光光度法测定，检出限为0.0003mg/L，测定下限为0.001mg/L，测定上限为0.04mg/L。工业废水和生活污水宜用直接分光光度法测定，检出限为0.01mg/L，测定下限为0.04mg/L，测定上限为2.50mg/L。对于浓度高于标准测定上限的样品，可适当稀释后进行测定。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB7489-87水质溶解氧的测定碘量法HJ/T91地表水和污水监测技术规范3术语和定义下列术语和定义适用于本标准。挥发酚volatilephenoliccompounds随水蒸汽蒸馏出并能和4-氨基安替比林反应生成有色化合物的挥发性酚类化合物，结果以苯酚计。1方法1萃取分光光度法4方法原理用蒸馏法使挥发性酚类化合物蒸馏出，并与干扰物质和固定剂分离。由于酚类化合物的挥发速度是随馏出液体积而变化，因此，馏出液体积必须与试样体积相等。被蒸馏出的酚类化合物，于pH10.0±0.2介质中，在铁氰化钾存在下，与4-氨基安替比林反应生成橙红色的安替比林染料，用三氯甲烷萃取后，在460nm波长下测定吸光度。5干扰及消除氧化剂、油类、硫化物、有机或无机还原性物质和苯胺类干扰酚的测定。5.1氧化剂（如游离氯）的消除样品滴于淀粉－碘化钾试纸（6.23）上出现蓝色，说明存在氧化剂，可加入过量的硫酸亚铁（6.2）去除。5.2硫化物的消除当样品中有黑色沉淀时，可取一滴样品放在乙酸铅试纸（6.24）上，若试纸变黑色，说明有硫化物存在。此时样品继续加磷酸酸化，置通风柜内进行搅拌曝气，直至生成的硫化氢完全逸出。5.3甲醛、亚硫酸盐等有机或无机还原性物质的消除可分取适量样品于分液漏斗中，加硫酸溶液（6.11）使呈酸性，分次加入50mL、30mL、30mL乙醚（6.5）以萃取酚，合并乙醚层于另一分液漏斗，分次加入4mL、3mL、3mL氢氧化钠溶液（6.12）进行反萃取，使酚类转入氢氧化钠溶液中。合并碱萃取液，移入烧杯中，置水浴上加温，以除去残余乙醚，然后用水（6.1)将碱萃取液稀释到原分取样品的体积。同时应以水（6.1）作空白试验。5.4油类的消除样品静置分离出浮油后，按照5.3操作步骤进行。5.5苯胺类的消除苯胺类可与4-氨基安替比林发生显色反应而干扰酚的测定，一般在酸性（pH＜0.5）条件下，可以通过预蒸馏分离。26试剂和材料本标准所用试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂；实验用水为新制备的蒸馏水或去离子水。6.1无酚水：无酚水可按照6.1.1或6.1.2进行制备。无酚水应贮于玻璃瓶中，取用时，应避免与橡胶制品（橡皮塞或乳胶管等）接触。6.1.1于每升水中加入0.2g经200℃活化30min的活性炭粉末，充分振摇后，放置过夜，用双层中速滤纸过滤。6.1.2加氢氧化钠使水呈强碱性，并加入高锰酸钾至溶液呈紫红色，移入全玻璃蒸馏器中加热蒸馏，集取馏出液备用。6.2硫酸亚铁（FeSO4·7H2O）。6.3碘化钾（KI）。6.4硫酸铜（CuSO4·5H2O）。6.5乙醚（C4H10O）。6.6三氯甲烷（CHCl3）。6.7精制苯酚：取苯酚（C6H5OH）于具有空气冷凝管的蒸馏瓶中，加热蒸馏，收集182℃～184℃的馏出部分，馏分冷却后应为无色晶体，贮于棕色瓶中，于冷暗处密闭保存。6.8氨水：ρ（NH3·H2O）=0.90g/mL。6.9盐酸：ρ（HCl）=1.19g/mL。6.10磷酸溶液，1+9。6.11硫酸溶液，1+4。6.12氢氧化钠溶液：ρ（NaOH）=100g/L。称取氢氧化钠10g溶于水，稀释至100mL。6.13缓冲溶液：pH=10.7。称取20g氯化铵（NH4Cl）溶于100mL氨水（6.8）中，密塞，置冰箱中保存。为避免氨的挥发所引起pH值的改变，应注意在低温下保存，且取用后立即加塞盖严，并根据使用情况适量配制。6.144-氨基安替比林溶液：称取2g4-氨基安替比林溶于水中，溶解后移入100mL容量瓶中，用水稀释至标线，按附录B进行提纯，收集滤液后置冰箱中冷藏，可保存7天。6.15铁氰化钾溶液：ρ（K3[Fe(CN)6]）=80g/L。称取8g铁氰化钾溶于水，溶解后移入100mL容量瓶中，用水稀释至标线。置冰箱内冷藏，可保存一周。6.16溴酸钾-溴化钾溶液：c（1/6KBrO3）=0.1mol/L。称取2.784g溴酸钾溶于水，加入10g溴化钾，溶解后移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线。36.17硫代硫酸钠溶液：c（Na2S2O3）≈0.0125mol/L。称取3.1g硫代硫酸钠，溶于煮沸放冷的水中，加入0.2g碳酸钠，溶解后移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线。临用前按照GB7489-87标定。6.18淀粉溶液：ρ=0.01g/mL。称取1g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，加沸水至100mL，冷却后，移入试剂瓶中，置冰箱内冷藏保存。6.19酚标准贮备液：ρ（C6H5OH）≈1.00g/L。称取1.00g精制苯酚（6.7），溶解于水（6.1），移入1000mL容量瓶中，用水（6.1）稀释至标线。按附录A进行标定。置冰箱内冷藏，可稳定保存一个月。6.20酚标准中间液：ρ（C6H5OH）=10.0mg/L。取适量酚标准贮备液（6.19）用水（6.1）稀释至100mL容量瓶中，使用时当天配制。6.21酚标准使用液：ρ（C6H5OH）=1.00mg/L。量取10.00