HJ5442016固定污染源废气硫酸雾的测定离子色谱法

中华人民共和国国家环境保护标准HJ544-2016代替HJ544-2009固定污染源废气硫酸雾的测定离子色谱法Stationarysourceemission-Determinationofsulfuricacidmist-Ionchromatography（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2016-03-29发布2016-05-01实施环境保护部发布i目次前言..............................................................................................................................................ii1适用范围....................................................................................................................................12规范性引用文件........................................................................................................................13术语和定义................................................................................................................................14方法原理....................................................................................................................................15干扰和消除................................................................................................................................16试剂和材料................................................................................................................................17仪器和设备................................................................................................................................28样品............................................................................................................................................39分析步骤....................................................................................................................................510结果计算与表示........................................................................................................................611精密度和准确度........................................................................................................................712质量保证和质量控制................................................................................................................813废物处理....................................................................................................................................914注意事项....................................................................................................................................9ii前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国大气污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范固定污染源废气中硫酸雾的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定固定污染源废气中硫酸雾的离子色谱法。本标准是对《固定污染源废气硫酸雾的测定离子色谱法（暂行）》（HJ544-2009）的修订。本标准首次发布于2009年，原标准起草单位为北京市环境保护监测中心。本次为第一次修订，修订的主要内容如下：——修订了方法的检出限、方法原理、干扰和消除、试剂和材料、仪器和设备、样品采集、样品运输和保存、试样制备和分析步骤；——增加了术语和定义、精密度和准确度；——补充完善了质量保证和质量控制。自本标准实施之日起，原标准《固定污染源废气硫酸雾的测定离子色谱法（暂行）》（HJ544-2009）废止。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准起草单位：北京市环境保护监测中心。本标准验证单位：北京市理化分析测试中心、北京大学环境工程实验室、江苏省环境监测中心、北京市海淀区环境保护局监测站、北京市房山区环境保护监测站、北京市环境保护监测中心。本标准环境保护部2016年3月29日批准。本标准自2016年5月1日起实施。本标准由环境保护部解释。固定污染源废气硫酸雾的测定离子色谱法1适用范围本标准规定了测定固定污染源废气中硫酸雾的离子色谱法。本标准适用于固定污染源废气中硫酸雾的测定。测定有组织排放废气，当采样体积为0.40m3（标准状态），定容体积为100ml，进样体积为25µl时，方法检出限为0.2mg/m3，测定下限为0.80mg/m3。测定无组织排放废气，当采样体积为3.0m3（标准状态），定容体积为50.0ml，进样体积为25µl时，方法检出限为0.005mg/m3，测定下限为0.020mg/m3。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB/T16157固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法HJ/T55大气污染物无组织排放监测技术导则HJ/T373固定污染源监测质量保证与质量控制技术规范（试行）HJ/T397固定源废气监测技术规范3术语和定义下列术语和定义适用于本标准。硫酸雾sulfuricacidmist本标准测定的硫酸雾包括硫酸小液滴、三氧化硫及颗粒物中可溶性硫酸盐。4方法原理用玻璃纤维滤筒（或石英纤维滤筒）串联内装50ml吸收液的吸收瓶，采集有组织排放废气中硫酸雾样品；用石英纤维滤膜采集无组织排放废气中硫酸雾样品。采集到的样品经前处理后，用离子色谱仪对硫酸根进行分离测定，根据保留时间定性，峰面积或峰高定量。5干扰和消除有机污染物会污染色谱柱和干扰样品的测定，可采用C18固相萃取柱去除。6试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。实验用水为电阻率≥18MΩ•cm的去离子水。6.1甲醇：ρ（CH3OH）=0.79g/ml。6.2氢氧化钠（NaOH）：优级纯。6.3氢氧化钾（KOH）：优级纯。6.4硫酸钾（K2SO4）：基准试剂。称取5.0g硫酸钾于瓷坩埚中，放入烘箱于105℃烘2h，冷却至室温后置于干燥器内保2存，备用。6.5吸收液：c（NaOH）=30mmol/L或c（KOH）=30mmol/L。称取1.20g氢氧化钠（6.2），用水溶解并定容至1000ml聚乙烯瓶中，混匀；或称取1.68g氢氧化钾（6.3），用水溶解并定容至1000ml聚乙烯瓶中，混匀，临用现配。6.6淋洗贮备液：根据仪器型号及色谱柱说明书使用条件进行配制。于0℃~4℃冷藏、密封可保存3个月。6.7淋洗液：将淋洗贮备液（6.6）稀释得到淋洗液，临用现配。注1：如仪器型号具备自动在线生成淋洗液功能，可自动生成。注2：淋洗液使用前应进行脱气处理，避免气泡进入离子色谱系统。6.8硫酸钾贮备液：ρ（SO42-）=1000mg/L。准确称取1.8140g硫酸钾（6.4），用水溶解并定容至1000ml容量瓶，摇匀。于0℃~4℃冷藏、密封可保存3个月。也可直接购买市售有证标准溶液。6.9硫酸钾标准使用液：ρ（SO42-）=100mg/L。移取10.00ml硫酸钾贮备液（6.8），用水稀释定容至100ml容量瓶，摇匀。硫酸钾标准使用液于0℃~4℃冷藏、密封可保存1个月。6.10C18固相萃取柱：200mg/3ml。C18固相萃取柱使用前须进行活化。用注射器分别量取10ml甲醇（6.1）和15ml实验用水，依次轻推过柱，将小柱平放约30min，即可开始使用。6.11玻璃纤维滤筒或石英纤维滤筒。滤筒对粒径大于3µm的颗粒物阻隔效率不低于99.9%。如玻璃纤维滤筒空白值高于检出限，用实验用水反复浸洗滤筒，将滤筒装入盛有实验用水的大烧杯，用石蜡封口膜或表面皿盖好烧杯，放入超声波清洗器中清洗10min，然后测定浸泡水的电导率，电导率值应小于3.0mS/m，否则重复上述步骤。将洗涤完毕的滤筒放在滤筒架上，置于干燥箱中常温晾干，干燥后放入滤筒盒中备用。石英纤维滤筒无需前处理。6.12石英纤维滤膜：直径90mm。6.13水系微孔滤膜：孔径0.45µm。6.14水系微孔滤膜过滤器：孔径0.45µm。6.15一次性注射器：10ml。6.16聚乙烯管：用于密封冲击式吸收瓶。6.17滤膜盒：聚四氟乙烯（PTFE）或聚苯乙烯（PS）材质。6.18载气：高纯氮气，纯度≥99.99%。7仪器和设备7.1烟尘采样器：5L/min～50L/min，烟枪具备加热和保温功能。7.2中流量颗粒物采样器：流量80L/min～130L/min，误差≤2%。7.3冲击式吸收瓶：75ml。7.4离子色谱仪：由离子色谱仪、操作软件及所需附件组成的分析系统。所配备的阴离子分离柱（聚二乙烯基苯/乙基乙烯苯基质，具有烷醇季铵功能团、亲水性、高容量色谱柱）和阴离3子保护柱、检测器等测定设备适用于硫酸根的检测。7.5分析天平：感量0.1mg。7.6采样冷却装置：冰水浴。7.7超声波清洗器：超声频率范围为40KHz~100KHz，超声功率范围为100W～600W。7.8电炉或电热板。7.9玻璃漏斗：直径60mm。7.10具塞磨口锥形瓶：250ml。7.11旋盖式广口聚乙烯密封管：50ml。7.12水性抽气过滤装置。7.13具塞比色管：50ml，100ml。7.14一般实验室常用仪器和设备。8样品8.1样品采集8.1.1有组织排放废气有组织排放废气布点及采样应符合GB/T16157中的相关规定。废气采样装置见图1。图1有组织排放废气采样装置图将滤筒（6.11）装入采样器头部的滤筒夹内，在烟尘采样器后串联两支内装50ml吸收液（6.5）的冲击式吸收瓶，采集三氧