HJ5482016固定污染源废气氯化氢的测定硝酸银容量法

中华人民共和国国家环境保护标准HJ548-2016代替HJ548-2009固定污染源废气氯化氢的测定硝酸银容量法Stationarysourceemissions－Determinationofhydrogenchloride－Silvernitratetitration（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2016-05-13发布2016-08-01实施环境保护部发布i目次前言..............................................................................................................................................ii1适用范围..................................................................................................................................12规范性引用文件......................................................................................................................13方法原理..................................................................................................................................14干扰及消除..............................................................................................................................15试剂和材料..............................................................................................................................16仪器和设备..............................................................................................................................37样品..........................................................................................................................................38分析步骤..................................................................................................................................59结果计算与表示......................................................................................................................510精密度和准确度......................................................................................................................511质量保证和质量控制...............................................................................................................612废物处理..................................................................................................................................613注意事项..................................................................................................................................6ii前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国大气污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范固定污染源废气中氯化氢的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定固定污染源废气中氯化氢的硝酸银容量法。本标准是对《固定污染源废气氯化氢的测定硝酸银容量法（暂行）》（HJ548-2009）的修订。本标准首次发布于2009年，原标准起草单位为北京市环境保护监测中心。本次为第一次修订，修订的主要内容如下：——修订了方法的试剂和材料、仪器和设备、样品采集及分析步骤条款。——补充完善了干扰和消除及质量保证和质量控制部分内容。——增加了精密度、准确度、结果表示及废弃物处置条款。自本标准实施之日起，原标准《固定污染源废气氯化氢的测定硝酸银容量法（暂行）》（HJ548-2009）废止。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准起草单位：北京市环境保护监测中心。本标准验证单位：北京市理化分析测试中心、北京大学环境工程实验室、北京市房山区环境保护监测站、北京市海淀区环境保护局监测站、江苏省环境监测中心、北京市环境保护监测中心。本标准环境保护部2016年5月13日批准。本标准自2016年8月1日起实施。本标准由环境保护部解释。固定污染源废气氯化氢的测定硝酸银容量法警告：氯化氢对人体有害，采样时，应视采样环境佩戴防护器具，避免吸入或接触皮肤和眼睛。实验中使用的硝酸具有强氧化性和腐蚀性，操作时应佩戴防护用品，溶液配制及样品预处理过程应在通风橱中进行操作。1适用范围本标准规定了测定固定污染源废气中氯化氢的硝酸银容量法。本标准适用于固定污染源废气中氯化氢的测定。当采样体积为15L（标准状态），方法检出限为2mg/m3，测定下限为8.0mg/m3。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB/T16157固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法HJ/T373固定污染源监测质量保证与质量控制技术规范（试行）3方法原理氯化氢被氢氧化钠溶液吸收后，在中性条件下，以铬酸钾为指示剂，用硝酸银标准溶液滴定，生成氯化银沉淀，过量的银离子与铬酸钾指示剂反应生成浅砖红色铬酸银沉淀，指示滴定终点，反应式如下：4干扰和消除当废气中含有硫化物、二氧化硫时，对本方法产生正干扰。硫化氢的浓度≤1000mg/m3，二氧化硫的浓度≤10000mg/m3，均可通过加入1ml的30%过氧化氢消除干扰。颗粒态的氯化物对本方法产生正干扰；当废气中硫酸雾浓度＞15g/m3时，本方法在滴定过程中产生白色沉淀，影响滴定过程的终点判定；当待测液中铁含量＞10mg/L时，对本方法滴定过程的终点判定产生影响。上述干扰可在采样时通过滤膜过滤去除。废气中共存氯气（Cl2）时，可与氢氧化钠反应生成等量的氯离子和次氯酸根离子，干扰氯化氢的测定。用碘量法测定次氯酸根，从总氯化物中减去其含量，即获得氯化氢含量。5试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。实验用水为新制备的去离子水或同等纯度的水。↓→+↓+→+−+−−422433CrOAgCrO2AgAgClNOAgNOCl（浅砖红色）25.1硝酸：ρ（HNO3）=1.42g/ml。5.2无水乙醇：ρ（CH3CH2OH）=0.79g/ml。5.3氯化钠（NaCl）：优级纯。使用前应放入瓷坩埚中，于400℃～500℃灼烧40min～50min，且不再发出爆裂声。置于干燥器中冷却备用。5.4氢氧化钠（NaOH）。5.5硝酸银（AgNO3）。使用前应于105℃烘30min，置于干燥器中冷却备用。5.6铬酸钾（K2CrO4）。5.7酚酞（C20H14O4）。5.8硝酸溶液：c（HNO3）≈0.1mol/L。移取6.2ml硝酸（5.1），用水稀释至1000ml。5.9乙醇溶液：1+1。取250ml无水乙醇（5.2），用水稀释至500ml。5.10氢氧化钠吸收液：c（NaOH）=0.10mol/L。称取4.0g氢氧化钠（5.4），用少量水溶解后全量转入1000ml容量瓶，用水稀释并定容至标线，摇匀，临用现配。5.11氯化钠标准溶液：c（NaCl）≈0.0141mol/L。用减量法称取8.24g氯化钠（5.3）（精确至0.0001g），用少量水溶解后全量转入1000ml容量瓶，用水稀释并定容至标线，摇匀。贮存于聚乙烯瓶中，于4℃以下冷藏、密封可保存6个月。准确移取10.00ml上述标准溶液于100ml容量瓶中，用水稀释定容至标线，摇匀，临用现配。按公式（1）准确计算氯化钠标准溶液的浓度：()00.1044.58NaClc×=W（1）式中：()NaClc——氯化钠标准溶液的浓度，mol/L；W——氯化钠的称取量，g；58.44——氯化钠的摩尔质量，g/mol。5.12硝酸银标准溶液：c（AgNO3）≈0.0141mol/L。5.12.1配制称取2.4g硝酸银（5.5），溶解于水，稀释至1000ml，贮于棕色细口试剂瓶中，于4℃以下冷藏保存，临用前标定。5.12.2标定移取氯化钠标准溶液（5.11）25.00ml于250ml锥形瓶中，加入25ml水，摇匀。加入1ml铬酸钾指示剂（5.13），在不断摇动锥形瓶的同时，用硝酸银标准溶液（5.12）滴定至产生不消失的淡砖红色沉淀为止。记录硝酸银标准溶液的滴定体积。另取50ml水，同上述方法进行空白滴定。按公式（2）准确计算硝酸银标准溶液的浓度：3()01300.25AgNOcVVc−×=（2）式中：()3AgNOc——硝酸银标准溶液的浓度，mol/L；1c——氯化钠标准溶液的浓度，mol/L；V——滴定氯化钠溶液所消耗硝酸银标准溶液的体积，ml；0V——滴定空白溶液所消耗硝酸银标准溶液的体积，ml。5.13铬酸钾指示剂称取5.0g铬酸钾（5.6）溶解于少量水中，逐滴加入硝酸银标准溶液（5.12）至产生不消失的淡砖红色沉淀为止。放置过夜，过滤，弃去沉淀，滤液用水稀释定容至100ml，贮存于棕色试剂瓶中，于4℃以下冷藏可保存6个月。5.14酚酞指示剂称取0.50g酚酞（5.7），溶解于100ml乙醇溶液（5.9）。贮存于试剂瓶中，于4℃以下冷藏可保存3个月。6仪器和设备除非另有说明，分析时均使用符合国家标准A级玻璃器皿。6.1烟气采样器：流量范围0L/min～1L/min，误差小于5%。6.2烟尘采样器：5L/min～50L/min，烟枪具备加热和保温功能。6.3多孔玻板吸收瓶或大型气泡吸收瓶：75ml，吸收瓶应严密不漏气，多孔玻板吸收瓶发泡要均匀，当流量为0.5L/min时，其阻力应在5KPa±0.7KPa。6.4棕色酸式滴定管：25.00ml；或使用数字滴定仪。6.5乙酸纤维微孔滤膜：0.3μm孔径。6.6采样管：硬质玻璃或氟树脂材质，配备可加热至120℃以上的保温夹套。6.7滤膜夹：聚四氟乙烯，尺寸与乙酸纤维微孔滤膜（6.5）相配。6.8连接管：用聚四氟乙烯软管或内衬聚四氟乙烯薄膜的硅橡胶管。6.9锥形瓶：250ml。6.10冷却装置：冰水浴。6.11一