HJ5492009环境空气和废气氯化氢的测定离子色谱法暂行

中华人民共和国国家环境保护标准HJ549—2009环境空气和废气氯化氢的测定离子色谱法(暂行)Ambientairandwastegas-Determinationofhydrogenchloride-Ionchromatography本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2009-12-30发布2010-04-01实施发布环境保护部I目次前言..........................................................................................................................................II1适用范围...................................................................................................................................12规范性引用文件.......................................................................................................................13方法原理...................................................................................................................................14试剂和材料...............................................................................................................................15仪器和设备...............................................................................................................................26样品...........................................................................................................................................27分析步骤...................................................................................................................................38结果计算...................................................................................................................................49质量保证和质量控制...............................................................................................................5II前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国大气污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范空气和废气中氯化氢的监测方法，制定本标准。本标准规定了测定空气和废气中氯化氢的离子色谱法。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：北京市环境保护监测中心。本标准环境保护部于2009年12月30日批准。本标准自2010年4月1日起实施。本标准由环境保护部解释。环境空气和废气氯化氢的测定离子色谱法（暂行）1适用范围本标准规定了测定环境空气和废气中氯化氢的离子色谱法。本标准适用于环境空气和废气中氯化氢的测定。对于有组织排放废气，本方法检出限为1µg/50ml，当采样体积为10L时，检出限为0.5mg/m3，测定下限为2mg/m3。对于环境空气，本方法检出限为0.2µg/10ml，当采样体积为60L时，检出限为0.003mg/m3，测定下限为0.012mg/m3。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB/T16157固定污染源排气中颗粒物测定和气态污染物采样方法HJ/T194环境空气质量手工监测技术规范HJ/T373固定污染源监测质量保证与质量控制技术规范（试行）3方法原理用碱性吸收液吸收氯化氢气体生成氯化物。将样品注入离子色谱仪，分离出氯离子，根据保留时间定性，响应值定量。4试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，去离子水，GB/T6682，二级。4.1吸收液：氢氧化钾-碳酸钠溶液，c（KOH）=0.089mol/L，c（Na2CO3）=0.12mol/L。称取5.0g氢氧化钾和12.72g无水碳酸钠，溶解于水，稀释至1000ml。也可根据仪器型号及色谱柱使用条件进行配置。4.2淋洗液：由1份吸收液加49份水配制，临用现配。4.3氯化钾标准贮备溶液：ρ(Cl-)=1000µg/ml。1称取2.103g氯化钾（基准试剂，于110℃烘干2h），溶解后移入1000ml容量瓶中，用淋洗液（4.2）稀释至标线，摇匀。也可使用有证标准溶液进行配置。氯化钾贮备液于（0～4）℃密封可保存3个月。4.4氯化钾标准使用液I：ρ(Cl-)=100µg/ml。吸取10.00ml氯化钾标准贮备溶液（4.3），置于100ml容量瓶中，用淋洗液（4.2）稀释至标线，摇匀，临用现配。4.5氯化钾标准使用液II：ρ(Cl-)=10µg/ml。吸取10.00ml氯化钾标准贮备溶液（4.3），置于1000ml容量瓶中，用淋洗液（4.2）稀释至标线，摇匀，临用现配。以上试剂均贮于塑料瓶中。4.60.45µm乙酸纤维微孔滤膜。4.70.3µm乙酸纤维微孔滤膜。5仪器和设备除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的A级玻璃量器。5.1多孔玻板吸收管：10ml。5.2大型气泡吸收管：10ml。5.3烟气采样器：流量范围，（0～1）L/min。5.4空气采样器：流量范围，（0～1）L/min。5.5采样管：用硬质玻璃或氟树脂材质，具有适当尺寸的管料，并应附有可加热至120℃以上的保温夹套。5.6聚四氟乙烯滤膜夹：尺寸与滤膜（4.7）相配。5.7连接管：用聚四氟乙烯软管或内衬聚四氟乙烯薄膜的硅橡胶管。5.8离子色谱仪：含电导检测器及阴离子色谱柱。5.9真空过滤装置。5.10聚四氟乙烯或聚乙烯塑料瓶。5.11具塞比色管：10ml、50ml。6样品6.1样品采集6.1.1有组织排放2采样按GB/T16157《固定污染源排气中颗粒物测定和气态污染物采样方法》中的有关规定执行。在采样装置上串联两支各装5.0ml吸收液（4.1）的多孔玻板吸收管，以0.5L/min流量，采样（15～30）min。在采气过程中，保持采样管保温夹套温度在120℃，以避免水汽于吸收管之前凝结。若排气中含有氯化物颗粒性物质，应在吸收瓶之前接装放入滤膜（4.7）的滤膜夹。6.1.2空气采样按《环境空气质量手工监测技术规范》（HJ/T194）执行。采样器应在使用前进行气密性检查和流量校准。将微孔滤膜（4.7）装在滤膜夹内，后面串联两支各装10ml吸收液/淋洗液（4.2）的大型气泡吸收管，用空气采样器以1L/min流量，采气60min。6.2样品保存样品采集后用聚四氟乙烯管密封，于（0～4）℃冷藏保存，48h内分析测定。6.3试样制备6.3.1有组织排放样品采样后，将两支吸收管中的样品（6.1.1）溶液分别注入50mL具塞比色管中，用水稀释至标线，摇匀。分别吸取10.00mL上述样品溶液，置于另一50mL具塞比色管中，用水稀释至标线，摇匀。6.3.2有组织排放空白样品同（6.3.1）处理全程序空白样品。6.3.3空气样品将两支吸收管中的样品（6.1.2）分别移入两支10ml具塞比色管中，用少量淋洗液（4.2）洗涤吸收管内壁，润洗液一并移入比色管，稀释至10ml标线，摇匀。6.3.4空气空白样品全程序空白样品处理步骤同6.3.3。7分析步骤7.1色谱条件仪器条件可参照说明书进行选择，以下所列条件和参数仅供参考。流速：1.00ml/min；进样体积：100µl。柱温：室温（不低于18℃）±0.5℃。7.2标准曲线的绘制37.2.1取6支50ml容量瓶，按表1配制标准系列I。表1氯化钾标准系列I管号012345KCl标准使用液I（4.4）（ml）00.501.005.0010.025.0淋洗液（ml）50.0049.549.045.040.025.0Cl-浓度（µg/ml）01.002.0010.020.050.0各管混匀后，注入离子色谱仪，测量仪器响应值及保留时间。以仪器响应值对Cl-浓度（µg/ml），绘制标准曲线I，此标准曲线适用于固定污染源废气样品。7.2.2取6支10ml容量瓶，按表2配制标准系列II。表2氯化钾标准系列II管号012345KCl标准使用液II（4.5）（ml）00.100.250.501.002.00淋洗液（ml）10.09.909.759.509.008.00Cl-浓度（µg/ml）00.100.250.501.002.00各管混匀后，注入离子色谱仪，测量仪器响应值及保留时间。以仪器响应值对Cl-浓度（µg/ml），绘制标准曲线II，此标准曲线适用于空气样品。7.3试料的测定将试样（6.3）用0.45µm乙酸纤维微孔滤膜（4.6）过滤后得到试料，保存于聚四氟乙烯或聚乙烯塑料瓶中。同法处理全程序空白试样。测定时将试料注入离子色谱仪，在与绘制标准曲线相同的条件下测定Cl-含量。8结果计算8.1固定污染源废气中氯化氢的浓度按下式（1）计算：()45.3545.360.10502)HCl(1021×××−+=ndVVρρρρ（1）式中：)HCl(ρ—固定污染源废气中HCl的浓度，mg/m3；ρ1、ρ2—分别为第一、二管试料中Cl-浓度，µg/ml；ρ0—空白试料中Cl-浓度，µg/ml；V1—稀释后试样体积，ml；Vnd—标准状态下干气的采样体积，L。436.45—HCl的摩尔质量，g/mol；35.45—Cl-的摩尔质量，g/mol。8.2空气中氯化氢的浓度按下式（2）计算：()45.3545.360.102)HCl(021××−+=nVρρρρ（2）式中：)HCl(ρ—空气中HCl的浓度，mg/m3；ρ1、ρ2—分别为第一、二管试料中Cl-浓度，µg/ml；ρ0—空白试料中Cl-浓度，µg/ml；Vn—标准状态下采样体积，L。9质量保证和质量控制9.1质量控制与质量保证参照HJ/T373执行。9.2对于有组织排放废气，吸收液浓度是淋洗液浓度的50倍，故样品溶液在测定前须稀释50倍，使其浓度与淋洗液相近，当浓度相差大时，测定误差大。9.3当废气中氯化氢浓度低时，吸收液可配浓度低一些，测定时稀释至与淋洗液浓度相近。9.4本法灵敏度高，吸收管、连接管及各器皿均应仔细洗涤；操作中注意防止自来水及空气微尘中氯化物的干扰。5