HJ5852010水质游离氯和总氯的测定NN二乙基14苯二胺滴定法

中华人民共和国国家环境保护标准HJ585—2010代替GB11897-89水质游离氯和总氯的测定N,N-二乙基-1,4-苯二胺滴定法Waterquality-Determinationoffreechlorineandtotalchlorine-TitrimetricmethodusingN,N-diethyl-1,4-phenylenediamine本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2010-09-20发布发布环境保护部2010-12-01实施目次前言..............................................................................................................................................I1适用范围.....................................................................................................................................12规范性引用文件.........................................................................................................................13术语和定义.................................................................................................................................14方法原理.....................................................................................................................................25干扰和消除.................................................................................................................................26试剂和材料.................................................................................................................................27仪器和设备.................................................................................................................................48样品...........................................................................................................................................59分析步骤.....................................................................................................................................510结果计算及表示.......................................................................................................................611精密度和准确度.......................................................................................................................612注意事项...................................................................................................................................7附录A（规范性附录）一氯胺、二氯胺和三氯化氮三种形式化合氯的分别测定....................8前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范水中游离氯和总氯的监测方法，制定本标准。本标准规定了测定工业废水、医疗废水、生活污水、中水和污水再生的景观用水中游离氯和总氯的N,N-二乙基-1,4-苯二胺滴定法。本标准是对《水质游离氯和总氯的测定N,N-二乙基-1,4-苯二胺滴定法》（GB11897-89）的修订。本标准首次发布于1989年，原标准起草单位：安徽省环境监测中心、中国预防医学科学院环境卫生监测所和安徽省芜湖环保监测中心站。本次为第一次修订。修订的主要内容如下：——修改了标准的适用范围；——增加了样品的保存方法；——增加了干扰和消除条款；——修改了缓冲溶液添加量；——增加了注意事项条款。自本标准实施之日起，原国家环境保护局1989年12月25日批准、发布的国家环境保护标准《水质游离氯和总氯的测定N,N-二乙基-1,4-苯二胺滴定法》（GB11897-89）废止。本标准的附录A为规范性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：大连市环境监测中心。本标准验证单位：辽宁省环境监测中心、鞍山市环境监测中心、营口市环境监测中心、沈阳市环境监测中心、锦州市环境监测中心。本标准环境保护部2010年09月20日批准。本标准自2010年12月1日起实施。本标准由环境保护部解释。水质游离氯和总氯的测定N,N-二乙基-1,4-苯二胺滴定法警告：汞盐属剧毒化学品，操作时应按规定要求佩带防护器具，避免接触皮肤和衣物。检测后的废液应做妥善的安全处理。1适用范围本标准规定了测定水中游离氯和总氯的滴定法。本标准适用于工业废水、医疗废水、生活污水、中水和污水再生的景观用水中游离氯和总氯的测定。本标准的检出限（以Cl2计）为0.02mg/L，测定范围（以Cl2计）为0.08mg/L~5.0mg/L。对于游离氯和总氯浓度超过方法测定上限的样品，可适当稀释后进行测定。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB/T5750.10生活饮用水标准检验方法亚氯酸盐GB/T5750.11生活饮用水标准检验方法二氧化氯3术语和定义下列术语和定义适用于本标准。3.1游离氯freechlorine指以次氯酸、次氯酸盐离子和溶解的单质氯形式存在的氯。3.2化合氯combinedchlorine指以氯胺和有机氯胺形式存在的氯。3.3总氯totalchlorine指以“游离氯”或“化合氯”，或两者共存形式存在的氯。3.4氯胺chloramines指按本方法测定的氨的一、二或三个氢原子被氯原子取代的衍生物（如：一氯胺，二氯胺，三氯化氮）和有机氮化合物的氯化衍生物。游离氯和总氯的组成见表1。表1名词及其组成名词组成活性游离氯单质氯、次氯酸游离氯（游离余氯）潜在游离氯次氯酸盐总氯（总余氯）单质氯、次氯酸、次氯酸盐、氯胺4方法原理4.1游离氯测定在pH为6.2~6.5条件下，游离氯与N,N-二乙基-1,4-苯二胺（DPD）生成红色化合物，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至红色消失。4.2总氯测定在pH为6.2~6.5条件下，存在过量碘化钾时，单质氯、次氯酸、次氯酸盐和氯胺与DPD反应生成红色化合物，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至红色消失。5干扰和消除5.1其他氯化合物的干扰二氧化氯对游离氯和总氯的测定产生干扰，亚氯酸盐对总氯的测定产生干扰。二氧化氯和亚氯酸盐可通过测定其浓度加以校正，其测定方法参见GB/T5750.11和GB/T5750.10。高浓度的一氯胺对游离氯的测定产生干扰。可以通过加亚砷酸钠溶液（6.13）或硫代乙酰胺溶液（6.13）消除一氯胺的干扰，一氯胺的测定按照附录A执行。5.2氧化锰和六价铬干扰的校正氧化锰和六价铬会对测定产生干扰。通过测定氧化锰和六价铬的浓度可消除干扰，其测定方法见9.2。5.3其他氧化物的干扰本方法在以下氧化剂存在的情况下有干扰：溴、碘、溴胺、碘胺、臭氧、过氧化氢、铬酸盐、氧化锰、六价铬、亚硝酸根、铜离子（Cu2+）和铁离子（Fe3+）。其中Cu2+（8mg/L）和Fe3+（20mg/L）的干扰可通过缓冲溶液和DPD溶液中的Na2-EDTA掩蔽，氧化锰和六价铬的干扰可通过滴定测定进行校正，其他氧化物干扰加亚砷酸钠溶液（6.13）或硫代乙酰胺溶液（6.13）消除。铬酸盐的干扰可通过加入氯化钡消除。6试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。6.1实验用水：为不含氯和还原性物质的去离子水或二次蒸馏水，实验用水需通过检验方能使用。检验方法：向第一个250ml锥形瓶中加入100ml待测水和1.0g碘化钾（6.4），混匀。1min后，加入5.0ml缓冲溶液（6.11）和5.0mlDPD试液（6.12）；再向第二个250ml锥形瓶中加入100ml待测水和2滴次氯酸钠溶液（6.6）。2min后，加入5.0ml缓冲溶液（6.11）和5.0mlDPD试液（6.12）。第一个瓶中不应显色，第二个瓶中应显粉红色。否则需将实验用水经活性炭处理使之脱氯，并按上述步骤检验其质量，直至合格后方能使用。6.2浓硫酸：ρ=1.84g/ml。6.3正磷酸：ρ=1.71g/ml。6.4碘化钾：晶体。6.5氢氧化钠溶液：c（NaOH）=2.0mol/L称取80.0g氢氧化钠，溶解于500ml水（6.1）中，待溶液冷却后移入1000ml容量瓶，加水（6.1）至标线，混匀。6.6次氯酸钠溶液：ρ（Cl2）≈0.1g/L由次氯酸钠浓溶液（商品名，安替福民）稀释而成。6.7重铬酸钾标准溶液：c（1/6K2Cr2O7）=100.0mmol/L准确称取4.904g研细的重铬酸钾（105℃烘干2h以上），溶于1000ml容量瓶中，加水（6.1）至标线，混匀。6.8硫酸亚铁铵贮备液：c[（NH4）2Fe（SO4）2·6H2O]≈56mmol/L称取22.0g六水合硫酸亚铁铵，溶于含5.0ml浓硫酸（6.2）的水（6.1）中，移入1000ml棕色容量瓶中，加水（6.1）至标线，混匀。测定前进行标定。标定方法：向250ml锥形瓶中，依次加入50.0ml硫酸亚铁铵贮备液（6.8）、5.0ml正磷酸（6.3）和4滴二苯胺磺酸钡指示液（6.10）。用重铬酸钾标准溶液（6.7）滴定到出现墨绿色，溶液颜色保持不变时为终点。此溶液的浓度以每升含氯（Cl2）毫摩尔数表示，按照公式（1）进行计算。22112CVCV=（1）式中：C1——硫酸亚铁铵贮备液的浓度，mmol/L；C2——重铬酸钾标准溶液的浓度，mmol/L；V2——滴定消耗重铬酸钾标准溶液的体积，ml；V1——硫酸亚铁铵贮备液的体积，ml；2——每摩尔硫酸亚铁铵相当于氯（Cl2）的摩尔数。注1：若V2小于22ml，应重新配制硫酸亚铁铵贮备液。6.9硫酸亚铁铵标准滴定液：c[（NH4）2Fe（SO4）2·6H2O]≈2.8mmol/L取50.0ml硫酸亚铁铵贮备液（6.8）于1000ml容量瓶中，加水（6.1）至标线，混匀，存放于棕色试剂瓶