HJ5862010水质游离氯和总氯的测定NN二乙基14苯二胺分光光度法

中华人民共和国国家环境保护标准HJ586—2010代替GB11898-89水质游离氯和总氯的测定N,N-二乙基-1,4-苯二胺分光光度法Waterquality-Determinationoffreechlorineandtotalchlorine-SpectrophotonetricmethodusingN,N-diethyl-1,4-phenylenediamine本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2010-09-20发布2010-12-01实施发布环境保护部目次前言......................................................................I1适用范围..................................................................12规范性引用文件............................................................13术语和定义................................................................14方法原理..................................................................25干扰和消除................................................................26试剂和材料................................................................37仪器和设备................................................................48样品......................................................................49分析步骤..................................................................410结果计算及表示...........................................................511精密度和准确度...........................................................612质量保证和质量控制.......................................................713注意事项.................................................................7附录A(规范性附录)水质游离氯和总氯的测定N,N-二乙基-1,4-苯二胺现场测定法...8附录B(规范性附录)一氯胺、二氯胺和三氯化氮三种形式化合氯的分别测定.........10I前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范水中游离氯和总氯的监测方法，制定本标准。本标准规定了测定地表水、工业废水、医疗废水、生活污水、中水和污水再生的景观用水中的游离氯和总氯的N,N-二乙基-1,4-苯二胺分光光度法和现场测定法。本标准是对《水质游离氯和总氯的测定N,N-二乙基-1,4-苯二胺分光光度法》(GB11898-89)的修订。本标准首次发布于1989年，原标准起草单位：安徽省环境监测中心、中国预防医学科学院环境卫生监测所和安徽省芜湖环保监测中心站。本次为第一次修订。修订的主要内容如下：——修订了方法的适用范围；——增加了样品的保存方法，修改了缓冲溶液添加量；——调整了测定波长；——增加了低浓度校准曲线，降低了测定地表水游离氯和总氯的方法检出限；——增加了注意事项条款；——增加了游离氯和总氯的现场测定方法。自本标准实施之日起，原国家环境保护局1989年12月25日批准、发布的国家环境保护标准《水质游离氯和总氯的测定N,N-二乙基-1,4-苯二胺分光光度法》(GB11898-89)废止。本标准的附录A和附录B为规范性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：大连市环境监测中心。本标准验证单位：辽宁省环境监测中心、鞍山市环境监测中心、营口市环境监测中心、沈阳市环境监测中心和锦州市环境监测中心。本标准环境保护部2010年9月20日批准。本标准自2010年12月1日起实施。本标准由环境保护部解释。I水质游离氯和总氯的测定N,N-二乙基-1,4-苯二胺分光光度法警告：汞盐属剧毒化学品，操作时应按规定要求佩带防护器具，避免接触皮肤和衣物。检测后的废液应做妥善的安全处理。1适用范围本标准规定了测定水中游离氯和总氯的分光光度法。本标准适用于地表水、工业废水、医疗废水、生活污水、中水和污水再生的景观用水中的游离氯和总氯的测定。本标准不适用于测定较混浊或色度较高的水样。对于高浓度样品，采用10mm比色皿，本方法的检出限（以Cl2计）为0.03mg/L，测定范围(以Cl2计)为0.12mg/L~1.50mg/L。对于低浓度样品，采用50mm比色皿，本方法的检出限（以Cl2计）为0.004mg/L，测定范围(以Cl2计)为0.016mg/L~0.20mg/L。对于游离氯或总氯浓度高于方法测定上限的样品，可适当稀释后进行测定。现场测定水中游离氯和总氯按照附录A执行。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB/T5750.10生活饮用水标准检验方法亚氯酸盐GB/T5750.11生活饮用水标准检验方法二氧化氯3术语和定义下列术语和定义适用于本标准。3.1游离氯freechlorine指以次氯酸、次氯酸盐离子和溶解的单质氯形式存在的氯。3.2化合氯combinedchlorine指以氯胺和有机氯胺形式存在的氯。3.3总氯totalchlorine指以“游离氯”或“化合氯”，或两者共存形式存在的氯。3.4氯胺chloramines1指按本方法测定的氨的一、二或三个氢原子被氯原子取代的衍生物(如：一氯胺，二氯胺，三氯化氮)和有机氮化合物的氯化衍生物。游离氯和总氯的组成见表1。表1名词及其组成名词组成活性游离氯单质氯、次氯酸游离氯（游离余氯）潜在游离氯次氯酸盐总氯（总余氯）单质氯、次氯酸、次氯酸盐、氯胺4方法原理4.1游离氯测定在pH为6.2~6.5条件下，游离氯直接与N,N-二乙基-1,4-苯二胺(DPD)发生反应，生成红色化合物，在515nm波长下，采用分光光度法测定其吸光度。由于游离氯标准溶液不稳定且不易获得，本标准以碘分子或[I3]-代替游离氯做校准曲线。以碘酸钾为基准，在酸性条件下与碘化钾发生如下反应：IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2O，I2+I-=[I3]-，生成的碘分子或[I3]-与DPD发生显色反应，碘分子与氯分子的物质的量的比例关系为1:1。4.2总氯测定在pH为6.2~6.5条件下，存在过量碘化钾时，单质氯、次氯酸、次氯酸盐和氯胺与DPD反应生成红色化合物，在515nm波长下，采用分光光度法测定其吸光度，测定总氯。5干扰和消除5.1其他氯化合物的干扰二氧化氯对游离氯和总氯的测定产生干扰，亚氯酸盐对总氯的测定产生干扰。二氧化氯和亚氯酸盐可通过测定其浓度加以校正，其测定方法参见GB/T5750.11和GB/T5750.10。高浓度的一氯胺对游离氯的测定产生干扰。可以通过加亚砷酸钠溶液（6.13）或硫代乙酰胺溶液（6.13）消除一氯胺的干扰，一氯胺的测定按照附录B执行。5.2氧化锰和六价铬的干扰氧化锰和六价铬会对测定产生干扰。通过测定氧化锰和六价铬的浓度可消除干扰，其测定方法见9.2。5.3其他氧化物的干扰本方法在以下氧化剂存在的情况下有干扰：溴、碘、溴胺、碘胺、臭氧、过氧化氢、铬酸盐、氧化锰、六价铬、亚硝酸根、铜离子(Cu2+)和铁离子(Fe3+)。其中Cu2+(8mg/L)和Fe3+(20mg/L)的干扰可通过缓冲溶液和DPD溶液中的Na2-EDTA掩蔽，其他氧化物干扰2加亚砷酸钠溶液(6.13)或硫代乙酰胺溶液(6.13)消除。铬酸盐的干扰可通过加入氯化钡消除。6试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。6.1实验用水为不含氯和还原性物质的去离子水或二次蒸馏水，实验用水需通过检验方能使用。检验方法：向第一个250ml锥形瓶中加入100ml待测水和1.0g碘化钾（6.3），混匀。1min后，加入5.0ml缓冲溶液(6.11)和5.0mlDPD试液(6.12)；再向第二个250ml锥形瓶中加入100ml待测水和2滴次氯酸钠溶液（6.4）。2min后，加入5.0ml缓冲溶液(6.11)和5.0mlDPD试液(6.12)。第一个瓶中不显色，第二个瓶中应显粉红色。否则需将实验用水经活性炭柱处理使之脱氯，并按上述步骤检验其质量，直至合格后方能使用。6.2浓硫酸：ρ=1.84g/ml。6.3碘化钾(KI)：晶体。6.4次氯酸钠溶液：ρ（Cl2）≈0.1g/L由次氯酸钠浓溶液(商品名，安替福民)稀释而成。6.5硫酸溶液：c(H2SO4)=1.0mol/L于800ml水(6.1)中，在不断搅拌下小心加入54.0ml浓硫酸(6.2)，冷却后将溶液移入1000ml容量瓶中，加水(6.1)至标线，混匀。6.6氢氧化钠溶液：c(NaOH)=2.0mol/L称取80.0g氢氧化钠，溶解于800ml水(6.1)中，待溶液冷却后移入1000ml容量瓶，加水(6.1)至标线，混匀。6.7氢氧化钠溶液：c(NaOH)=1.0mol/L称取40.0g氢氧化钠，溶解于500ml水(6.1)中，待溶液冷却后移入1000ml容量瓶，加水(6.1)至标线，混匀。6.8碘酸钾标准贮备液：ρ(KIO3)=1.006g/L称取优级纯碘酸钾(预先在120℃~140℃下烘干2h)1.006g，溶于水(6.1)中，移入1000ml容量瓶中，加水(6.1)至标线，混匀。6.9碘酸钾标准使用液I：ρ(KIO3)=10.06mg/L吸取10.0ml碘酸钾标准贮备液(6.8)于1000ml棕色容量瓶中，加入约1g碘化钾（6.3），加水(6.1)至标线，混匀。临用现配。1.00ml标准使用液中含10.06μgKIO3，相当于0.141μmol(10.0μg)Cl2。6.10碘酸钾标准使用液II：ρ(KIO3)=1.006mg/L吸取10.0ml碘酸钾标准使用液I(6.9)于100ml棕色容量瓶中，加水(6.1)至标线，混匀。临用现配。1.00ml标准使用液中含1.006μgKIO3，相当于0.014μmol(1.0μg)Cl2。36.11磷酸盐缓冲溶液：pH=6.5称取24.0g无水磷酸氢二钠(Na2HPO4)或60.5g十二水合磷酸氢二钠(Na2HPO4·12H2O)，以及46.0g磷酸二氢钾(KH2PO4)，依次溶于水中，加入100ml浓度为8.0g/L的二水合EDTA二钠(C10H14N2O8Na2·2H2O)溶液或0.8gEDTA二钠固体，转移至1000ml容量瓶中，加水(6.1)至标线，混匀。必要时，可加入0.020g氯化汞以防止霉菌繁殖及试剂内痕量碘化物对游离氯检验的干扰。6.12N,N-二乙基-1,4-苯二胺硫酸盐溶液（DPD）：ρ[NH2-C6H4-N(C2H5)2·H2SO4]=1.1g/L将2.0ml硫酸(6.2)和25ml浓度为8.0g/L的二水合EDTA二钠溶液或0.2gEDTA二钠固体，加入250ml水(6.1)中配制成混合溶液。将1.1g无水DPD硫酸盐或1.5g五水合物，加入上述混合溶液中，转移至1000ml棕色容量瓶中，加水(6.1)至标线，混匀。溶液装在棕色试剂瓶