HJ5972011水质总汞的测定冷原子吸收分光光度法

中华人民共和国国家环境保护标准HJ597—2011代替GB7468—87水质总汞的测定冷原子吸收分光光度法Waterquality—DeterminationofTotalmercury—Coldatomicabsorptionspectrophotometry本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2011-02-10发布2011-06-01实施环境保护部发布目次前言..............................................................................................................................................II1适用范围.....................................................................................................................................12术语和定义.................................................................................................................................13方法原理.....................................................................................................................................14干扰和消除.................................................................................................................................15试剂和材料.................................................................................................................................16仪器和设备.................................................................................................................................37样品.............................................................................................................................................38分析步骤.....................................................................................................................................59结果计算与表示.........................................................................................................................610精密度和准确度.......................................................................................................................611质量保证和质量控制...............................................................................................................712废物处理...................................................................................................................................713注意事项...................................................................................................................................7附录A（资料性附录）密闭式反应装置........................................................................................9前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范水中总汞的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定地表水、地下水、工业废水和生活污水中总汞的冷原子吸收分光光度法。本标准是对《水质总汞的测定冷原子吸收分光光度法》（GB7468—87）的修订。本标准首次发布于1987年，原标准起草单位为湖南省环境保护监测站。本次为第一次修订。修订的主要内容如下：——增加了方法检出限；——增加了干扰和消除条款；——增加了微波消解的前处理方法；——增加了质量保证和质量控制条款；——增加了废物处理和注意事项条款。自本标准实施之日起，原国家环境保护局1987年3月14日批准、发布的国家环境保护标准《水质总汞的测定冷原子吸收分光光度法》（GB7468—87）废止。本标准的附录A为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：大连市环境监测中心。本标准验证单位：沈阳市环境监测中心站、鞍山市环境监测中心站、抚顺市环境监测中心站、丹东市环境监测中心站、长春市环境监测中心站和哈尔滨市环境监测中心站。本标准环境保护部2011年2月10日批准。本标准自2011年6月1日起实施。本标准由环境保护部解释。水质总汞的测定冷原子吸收分光光度法警告：重铬酸钾、汞及其化合物毒性很强，操作时应加强通风，操作人员应佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。1适用范围本标准规定了测定水中总汞的冷原子吸收分光光度法。本标准适用于地表水、地下水、工业废水和生活污水中总汞的测定。若有机物含量较高，本标准规定的消解试剂昀大用量不足以氧化样品中有机物时，则本标准不适用。采用高锰酸钾-过硫酸钾消解法和溴酸钾-溴化钾消解法，当取样量为100ml时，检出限为0.02µg/L，测定下限为0.08µg/L；当取样量为200ml时，检出限为0.01µg/L，测定下限为0.04µg/L。采用微波消解法，当取样量为25ml时，检出限为0.06µg/L，测定下限为0.24µg/L。2术语和定义下列术语和定义适用于本标准。总汞totalmercury指未经过滤的样品经消解后测得的汞，包括无机汞和有机汞。3方法原理在加热条件下，用高锰酸钾和过硫酸钾在硫酸-硝酸介质中消解样品；或用溴酸钾-溴化钾混合剂在硫酸介质中消解样品；或在硝酸-盐酸介质中用微波消解仪消解样品。消解后的样品中所含汞全部转化为二价汞，用盐酸羟胺将过剩的氧化剂还原，再用氯化亚锡将二价汞还原成金属汞。在室温下通入空气或氮气，将金属汞气化，载入冷原子吸收汞分析仪，于253.7nm波长处测定响应值，汞的含量与响应值成正比。4干扰和消除4.1采用高锰酸钾-过硫酸钾消解法消解样品，在0.5mol/L的盐酸介质中，样品中离子超过下列质量浓度时，即Cu2+500mg/L、Ni2+500mg/L、Ag+1mg/L、Bi3+0.5mg/L、Sb3+0.5mg/L、Se4+0.05mg/L、As5+0.5mg/L、I-0.1mg/L，对测定产生干扰。可通过用水（5.1）适当稀释样品来消除这些离子的干扰。4.2采用溴酸钾-溴化钾法消解样品，当洗净剂质量浓度大于等于0.1mg/L时，汞的回收率小于67.7％。5试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为无汞水。5.1无汞水一般使用二次重蒸水或去离子水，也可使用加盐酸（5.4）酸化至pH＝3，然后通过巯基棉纤维管（5.11.1）除汞后的普通蒸馏水。5.2重铬酸钾（K2Cr2O7）：优级纯。5.3浓硫酸：ρ（H2SO4）=1.84g/ml，优级纯。5.4浓盐酸：ρ（HCl）=1.19g/ml，优级纯。5.5浓硝酸：ρ（HNO3）=1.42g/ml，优级纯。5.6硝酸溶液：1+1量取100ml浓硝酸（5.5），缓慢倒入100ml水（5.1）中。5.7高锰酸钾溶液：ρ（KMnO4）=50g/L称取50g高锰酸钾（优级纯，必要时重结晶精制）溶于少量水（5.1）中。然后用水（5.1）定容至1000ml。5.8过硫酸钾溶液：ρ（K2S2O8）=50g/L称取50g过硫酸钾溶于少量水（5.1）中。然后用水（5.1）定容至1000ml。5.9溴酸钾-溴化钾溶液（简称溴化剂）：c（KBrO3）=0.1mol/L，ρ（KBr）=10g/L称取2.784g溴酸钾（优级纯）溶于少量水（5.1）中，加入10g溴化钾。溶解后用水（5.1）定容至1000ml，置于棕色试剂瓶中保存。若见溴释出，应重新配制。5.10巯基棉纤维于棕色磨口广口瓶中，依次加入100ml硫代乙醇酸（CH2SHCOOH）、60ml乙酸酐[（CH3CO）2O]、40ml36％乙酸（CH3COOH）、0.3ml浓硫酸（5.3），充分混匀，冷却至室温后，加入30g长纤维脱脂棉，铺平，使之浸泡完全，用水冷却，待反应产生的热散去后，加盖，放入40±2℃烘箱中2～4d后取出。用耐酸过滤器抽滤，用水（5.1）充分洗涤至中性后，摊开，于30～35℃下烘干。成品置于棕色磨口广口瓶中，避光低温保存。5.11盐酸羟胺溶液：ρ（NH2OH·HCl）=200g/L称取200g盐酸羟胺溶于适量水（5.1）中，然后用水（5.1）定容至1000ml。该溶液常含有汞，应提纯。当汞含量较低时，采用巯基棉纤维管除汞法；当汞含量较高时，先按萃取除汞法除掉大量汞，再按巯基棉纤维管除汞法除尽汞。5.11.1巯基棉纤维管除汞法：在内径6～8mm、长约100mm、一端拉细的玻璃管，或500ml分液漏斗放液管中，填充0.1～0.2g巯基棉纤维（5.10），将待净化试剂以10ml/min速度流过一至二次即可除尽汞。5.11.2萃取除汞法：量取250ml盐酸羟胺溶液（5.11）倒入500ml分液漏斗中，每次加入0.1g/L双硫腙（C13H12N4S）的四氯化碳（CCl4）溶液15ml，反复进行萃取，直至含双硫腙的四氯化碳溶液保持绿色不变为止。然后用四氯化碳萃取，以除去多余的双硫腙。5.12氯化亚锡溶液：ρ（SnCl2）=200g/L称取20g氯化亚锡（SnCl2·2H2O）于干燥的烧杯中，加入20ml浓盐酸（5.4），微微加热。待完全溶解后，冷却，再用水（5.1）稀释至100ml。若含有汞，可通入氮气或空气去除。5.13重铬酸钾溶液：ρ（K2Cr2O7）=0.5g/L称取0.5g重铬酸钾（5.2）溶于950ml水（5.1）中，再加入50ml浓硝酸（5.5）。5.14汞标准贮备液：ρ（Hg）=100mg/L称取置于硅胶干燥器中充分干燥的0.1354g氯化汞（HgCl2），溶于重铬酸钾溶液（5.13）后，转移至1000ml容量瓶中，再用重铬酸钾溶液（5.13）稀释至标线，混匀。也可购买有证标准溶液