HJ6002011水质梯恩梯黑索今地恩梯的测定气相色谱法

中华人民共和国国家环境保护标准HJ600-2011代替GB/T13904-92水质梯恩梯、黑索今、地恩梯的测定气相色谱法Waterquality-DeterminationofTNT、RDX、DNT-Gaschromatography本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2011-02-10发布2011-06-01实施环境保护部发布目次前言............................................................................................................................................II1适用范围...................................................................................................................................12方法原理...................................................................................................................................13试剂和材料...............................................................................................................................14仪器和设备...............................................................................................................................25样品...........................................................................................................................................26分析步骤...................................................................................................................................37结果计算与表示.......................................................................................................................48精密度和准确度.......................................................................................................................59质量保证和质量控制...............................................................................................................510废物处理...................................................................................................................................511注意事项.................................................................................................................................5附录A（资料性附录）测定目标物的精密度和准确度数据.....................................................6前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范水中梯恩梯、黑索今和地恩梯的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定水中梯恩梯、黑索今和地恩梯的气相色谱法。本标准是对《水质梯恩梯、黑索今、地恩梯的测定气相色谱法》（GB/T13904-92）的修订。本标准首次发布于1992年，原标准起草单位为中国兵器工业第六设计研究院。本次为第一次修订。主要修订内容如下：——增加了方法原理；——增加了毛细管柱内容；——增加了空白试验内容；——增加了质量保证和质量控制规定；——增加了废物处理和注意事项规定。自本标准实施之日起，原国家环境保护局1992年12月2日批准、发布的国家环境保护标准《水质梯恩梯、黑索今、地恩梯的测定气相色谱法》（GB/T13904-92）废止。本标准的附录A为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：北京中兵北方环境科技发展有限责任公司、南京理工大学化工学院和中国兵器工业集团公司。本标准验证单位：南京理工大学泰州科技学院、常州市环境监测中心站、江苏科技大学、泰州市环境监测中心站、国家民用爆破器材质量监督检测中心和公安部南京警犬研究所。本标准环境保护部2011年2月10日批准。本标准自2011年6月1日起实施。本标准由环境保护部解释。水质梯恩梯、黑索今、地恩梯的测定气相色谱法1适用范围本标准规定了测定水中梯恩梯、黑索今和地恩梯的气相色谱法。本标准适用于弹药装药工业废水中梯恩梯、黑索今和地恩梯的测定。当取样体积为10.0ml时，使用填充柱，方法检出限为：梯恩梯0.02mg/L，黑索今0.1mg/L，地恩梯0.01mg/L；测定下限为：梯恩梯0.08mg/L，黑索今0.4mg/L，地恩梯0.04mg/L。当取样体积为10.0ml时，使用毛细管柱，方法检出限为：梯恩梯0.02mg/L，黑索今0.05mg/L，地恩梯0.01mg/L；测定下限为：梯恩梯0.08mg/L，黑索今0.2mg/L，地恩梯0.04mg/L。2方法原理用苯萃取样品中的梯恩梯、黑索今和地恩梯，然后取一定体积的苯萃取液，在选定的色谱条件下，经色谱柱分离，用电子捕获检测器检测，采用保留时间定性，峰面积（或峰高）内标法定量。3试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的色谱纯化学试剂，实验用水为新制备的去离子水或蒸馏水。3.1丙酮（CH3COCH3）。3.2无水乙醇（C2H5OH）。3.3苯（C6H6）：经色谱检测在目标物位置无干扰峰，否则应经全玻璃蒸馏器进行重蒸馏。3.4内标：1,5-二硝基萘（1,5-DNN），ρ[C10H6（NO2）2]=10.0mg/L准确称取0.0250g1,5－二硝基萘溶于丙酮（3.1）中，待溶解后移至25ml容量瓶中，用丙酮（3.1）稀释至标线，摇匀。用移液管准确吸取10.0ml，置于盛有500ml水的烧杯中，在50℃水浴上除去丙酮，冷却至室温后移入1000ml棕色容量瓶中，加水至刻线，摇匀。避光保存于0℃～4℃的冰箱中，其有效期为30d。3.5内标：1,5-二硝基萘（1,5-DNN），ρ[C10H6（NO2）2]=1.0mg/L量取10.0ml内标（3.4）置于100ml棕色容量瓶中，加水至刻线，摇匀。避光保存于0℃～4℃的冰箱中，其有效期为30d。3.6梯恩梯（TNT）：2,4,6-三硝基甲苯[CH3C6H2（NO2）3]称取1.0g梯恩梯（工业品）置于小烧杯中，用10ml无水乙醇（3.2）溶解，用中速定量滤纸过滤，将滤液放入通风厨中避光自然干燥。二次重结晶，备用。3.7黑索今（RDX）：1,3,5-三硝基六氢-对称三氮杂苯或1,3,5-三硝基-1,3,5-三硝杂环巳烷（C3H6O6N6）称取1.0g黑索今（工业品）置于小烧杯中，用10ml丙酮（3.1）溶解，用中速定量滤纸过滤，将滤液放入通风厨中避光自然干燥。二次重结晶，备用。3.8地恩梯（DNT）：2,4-二硝基甲苯[C6H3CH3（NO2）2]，或购买市售有证标准物质。3.9梯恩梯标准贮备液：ρ（TNT）=100.0mg/L称取0.1000gTNT（3.6）置于小烧杯中，用20ml～50ml丙酮（3.1）溶解，移至盛有500ml水的烧杯中，在50℃水浴上除去丙酮，冷却至室温后，移入1000ml棕色容量瓶中，加水至刻线，摇匀。该溶液避光保存于0℃～4℃的冰箱中，有效期30d。3.10黑索今标准贮备液：ρ（RDX）=20.0mg/L称取0.0200gRDX（3.7）置于小烧杯中，用20ml～50ml丙酮（3.1）溶解，移至盛有500ml水的烧杯中，在50℃水浴上除去丙酮，冷却至室温后，移入1000ml棕色容量瓶中，加水至刻线，摇匀。该溶液避光保存于0℃～4℃的冰箱中，有效期30d。3.11地恩梯标准贮备液：ρ（DNT）=100.0mg/L称取0.1000gDNT（3.8）置于小烧杯中，用20ml～50ml丙酮（3.1）溶解，移至盛有500ml水的烧杯中，在50℃水浴上除去丙酮，冷却至室温后，移入1000ml棕色容量瓶中，加水至刻线，摇匀。该溶液避光保存于0℃～4℃的冰箱中，有效期30d。3.12无水硫酸钠（Na2SO4）：优级纯使用前在350℃下烘烤4h，置于干燥器中冷却至室温，贮存在密封玻璃瓶中。3.13有机相滤膜：0.45μm。3.14载气：高纯氮气，纯度≥99.999%。4仪器和设备4.1气相色谱仪：具电子捕获检测器。4.2色谱柱4.2.1填充柱：材质为石英玻璃，长1.5m，内径2mm～3mm；载体：chromosorbGAW-DMCS60～80目；固定液：三氟丙基甲基聚硅氧烷（QF-1）；液相载荷量：3％QF-1。涂渍固定液方法：称取0.3g固定液QF-1置于小烧杯中，用丙酮（3.1）溶解，其丙酮量需刚好浸没10g担体，常温下挥发至干，180℃下烘干2h，备用。填充柱的老化：将填好的色谱柱安装在色谱仪进样口上，出口不接检测器，用较小载气流通气。柱箱维持230℃，老化48h，接检测器继续老化至基线走直为止。4.2.2毛细管柱：30m×0.25mm（内径）×0.25μm（膜厚），固定相：三氟丙基甲基聚硅氧烷（QF-1），载荷量：50％QF-1。或其他等效毛细管色谱柱。4.3微量注射器：1μl、5μl。4.4恒温水浴。4.5分液漏斗：60ml。4.6往复振荡器。4.7一般实验室常用仪器和设备。5样品5.1采样与保存采集500ml样品于棕色玻璃瓶中，避光低温（0℃～4℃）保存，水样应在7d内萃取。萃取液应在4℃下避光保存，在30d内进行分析。5.2试样的制备量取10.0ml样品置于分液漏斗中，加入适量内标，摇匀，再加入5ml苯（3.3），在振荡器上振荡2min，静置15min。将水相放入另一分液漏斗中，有机相放入10ml容量瓶中。重复萃取一次，合并萃取液，用1g无水硫酸钠（3.12）脱水后，用苯（3.3）定容至10ml，待测。注1：当使用毛细管柱时，加入0.1ml内标（3.4）；当使用填充柱时，加入0.1ml内标（3.5）。注2：若样品中存在颗粒物，上述待测试样应经有机相滤膜（3.13）过滤。5.3空白试样的制备量取10.0ml水代替样品，按照与试样的制备（5.2）相同步骤制备空白试样。6分析步骤6.1参考色谱条件6.1.1填充柱汽化室温度：210℃～220℃；柱箱温度：180℃～190℃；检测器温度：250℃～270℃（检测器出口导出室外）；载气流速：100ml/min～120ml/min；补充载