HJ6452013环境空气挥发性卤代烃的测定活性炭吸附二硫化碳解吸气相色谱法

中华人民共和国国家环境保护标准HJ645-2013环境空气挥发性卤代烃的测定活性炭吸附-二硫化碳解吸/气相色谱法Ambientair-Determinationofvolatilehalogenatedhydrocarbons-Activatedcharcoaladsorptionandcarbondisulfidedesorption/gaschromatographicmethod（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2013-2-17发布2013-7-1实施发布环境保护部I目次前言.................................................................................................................................................II1适用范围....................................................................................................................................12规范性引用文件........................................................................................................................13方法原理....................................................................................................................................14干扰和消除................................................................................................................................15试剂和材料................................................................................................................................16仪器和设备................................................................................................................................17样品............................................................................................................................................28分析步骤....................................................................................................................................39结果计算与表示........................................................................................................................410精密度和准确度......................................................................................................................511质量保证和质量控制..............................................................................................................5附录A（规范性附录）目标物的检出限和测定下限..................................................................6附录B（资料性附录）方法的精密度和准确度..........................................................................7II前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国大气污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范环境空气中挥发性卤代烃的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定环境空气中挥发性卤代烃的活性炭吸附-二硫化碳解吸/气相色谱法。本标准为首次发布。本标准的附录A为规范性附录，附录B为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：大连市环境监测中心、环境保护部环境标准研究所。本标准验证单位：鞍山市环监测中心站、沈阳市环境监测中心站、抚顺市环境监测中心站、长春市环境监测中心站、江苏省环境监测中心和哈尔滨市环境监测中心站。本标准环境保护部2013年2月17日批准。本标准自2013年7月1日起实施。本标准由环境保护部解释。1环境空气挥发性卤代烃的测定活性炭吸附-二硫化碳解吸/气相色谱法警告：实验中所使用的标准样品和二硫化碳均为易挥发的有毒化学品，溶液配制过程应在通风橱内进行，操作人员应佩戴防护器具。1适用范围本标准规定了测定环境空气中挥发性卤代烃的活性炭吸附-二硫化碳解吸/气相色谱法。本标准适用于环境空气中氯苯、苄基氯、1,1-二氯乙烷、1,2-二氯乙烷、反式-1,2-二氯乙烯、顺式-1,2-二氯乙烯、1,2-二氯丙烷、1,2-二氯苯、1,3-二氯苯、1,4-二氯苯、1,1,1-三氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、三氯乙烯、三氯甲烷、三溴甲烷、1-溴-2-氯乙烷、1,2,3-三氯丙烷、1,1,2,2-四氯乙烷、四氯乙烯、四氯化碳、六氯乙烷等21种挥发性卤代烃的测定。若通过验证，本标准也可适用于其他挥发性卤代烃的测定。当采样体积为10L时，本标准的方法检出限为0.03～10μg/m3，测定下限为0.12～40μg/m3，详见附录A。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。HJ/T194环境空气质量手工监测技术规范3方法原理环境空气中的挥发性卤代烃经活性炭采样管富集后，用二硫化碳（CS2）解吸，使用带有电子捕获检测器（ECD）的气相色谱仪测定，以保留时间定性，外标法定量。4干扰和消除用气相色谱法测定环境空气中的挥发性卤代烃时，环境空气中苯系物、正己烷、乙酸乙脂和环己烷不干扰测定。5试剂和材料5.1二硫化碳：色谱纯，在方法推荐条件下经气相色谱检验无干扰峰。5.2标准贮备液：取适量色谱纯的挥发性卤代烃配制于一定体积的二硫化碳（5.1）中，具体浓度见表1。也可直接购买市售有证标准溶液。5.3标准使用液：用二硫化碳（5.1）将标准贮备液（5.2）稀释10倍，配制成标准使用液，临用现配。5.4载气：氮气，纯度99.999％。5.5无水硫酸钠：经500℃烘烤4h后置于干燥器中备用。6仪器和设备6.1气相色谱仪：具电子捕获检测器（ECD）。26.2毛细管柱：50m×0.32mm，1.05μm膜厚，固定相为100％甲基硅氧烷。或使用其他等效毛细管柱。6.3采样器能在0.1～1.0L/min内精确保持流量，流量误差应在±5％以内。6.4活性炭采样管采样管内装有两段椰壳活性炭，颗粒大小为0.4～0.8mm（20～40目），A段100mg，B段50mg，详见图1。或使用装有150mg椰壳活性炭的单段采样管。1——玻璃棉；2——活性炭；A——100mg活性炭；B——50mg活性炭图1活性炭采样管6.5微量注射器：5μl、10μl、50μl、100μl和1ml。6.6棕色样品瓶：2ml，具聚四氟乙烯衬垫和实芯螺旋盖。6.7一般实验室常用仪器和设备。7样品7.1样品的采集7.1.1采样前应对采样器(6.3)进行流量校准。在采样现场，将一只活性炭采样管(6.4)敲开两端，与采样器(6.3)相连，检查采样系统的气密性，调整采样装置流量至0.2L/min，此采样管仅作为调节流量用。7.1.2敲开用于采样的活性炭采样管（6.4）的两端，与采样器（6.3）相连（A段为气体入口）。在样品采集过程中应随时检查流量，并保持流量为0.2L/min，采样50min。采样结束后，取下采样管，立即密封。记录采样点位、时间、环境温度、大气压、采样开始流量、采样结束流量和采样管编号等信息。7.1.3现场空白样品的采集将活性炭采样管运输到采样现场，敲开两端后立即密封，同已采集样品的活性炭采样管一同存放并带回实验室分析。每批样品至少带一个现场空白样品。7.1.4样品采集其他要求和注意事项参照HJ/T194的相关规定执行。7.2样品的保存将采集好的采样管避光密闭保存，室温下3d内测定。否则应放入密闭容器中，4℃冰箱中保存，7d内测定，或者于-20℃冰箱中保存，14d内测定。分析时采样管应恢复至室温，若外壁有冷凝水，用滤纸擦干。7.3试样的制备将采集好的采样管中活性炭取出，放入预先装有0.2g无水硫酸钠（5.5）的棕色样品瓶（6.6）中，加入1.00ml二硫化碳（5.1）密闭，轻轻振动1min，静置在室温下解吸1h后，待测。解吸液在4℃冰箱中可保存5d。37.4空白试样的制备将现场空白采样管中的活性炭取出，按照步骤（7.3），制备空白试样。8分析步骤8.1仪器参考条件柱箱温度：35℃保持8min，以5℃/min速率升温到100℃，再以10℃/min速率升温到200℃保持5min；柱流量：1.5ml/min；进样口温度：220℃；检测器温度：320℃；分流比：5:1；尾吹气流量：60ml/min。8.2校准8.2.1校准曲线的绘制用微量注射器分别移取5.0μl和10.0μl的标准使用液（5.3），2.0μl、5.0μl和10.0μl的标准贮备液（5.2），分别加入活性炭采样管（6.4）A段中，用氮气（5.4）以0.2L/min吹50min。按照步骤（7.3）配制质量浓度分别为表1的校准系列。用微量注射器分别移取校准系列溶液1.0μl注射到气相色谱仪（6.1）中。以目标物浓度（μg/ml）为横坐标，对应的响应值为纵坐标，绘制校准曲线。表1挥发性卤代烃的校准系列浓度序号组分标准贮备液浓度（μg/ml）标准使用液浓度（μg/ml）校准系列浓度（μg/ml）11,1,1-三氯乙烷，四氯化碳，三氯乙烯，三溴甲烷，四氯乙烯，1,1,2,2-四氯乙烷，六氯乙烷2.000.2000.001，0.002，0.004，0.010，0.02021-溴-2-氯乙烷，1,1,2-三氯乙烷，1,2,3-三氯丙烷，1,2-二氯苯+1,3-二氯苯20.02.000.010，0.020，0.040，0.100，0.2003三氯甲烷，苄基氯，1,4-二氯苯10010.00.050，0.100，0.200，0.500，1.004反式-1,2-二氯乙烯，1,1-二氯乙烷，顺式-1,2-二氯乙烯，1,2-二氯乙烷，1,2-二氯丙烷，氯苯10001000.500，1.00，2.00，5.00，10.08.2.2标准色谱图图2为在本标准规定的仪器条件下，21种挥发性卤代烃的标准色谱图。41—二硫化碳（溶剂峰）；2—反式-1,2-二氯乙烯；3—1,1-二氯乙烷；4—顺式-1,2-二氯乙烯；5—三氯甲