HJ6662013水质氨氮的测定流动注射水杨酸分光光度法

中华人民共和国国家环境保护标准HJ666-2013水质氨氮的测定流动注射-水杨酸分光光度法Waterquality-Determinationofammoniumnitrogenbyflowinjectionanalysis(FIA)andSalicylicacidspectrophotometry（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2013-10-25发布2014-01-01实施环境保护部发布I目次前言.................................................................................................................................................II 1 适用范围......................................................................................................................................1 2 规范性引用文件..........................................................................................................................1 3 方法原理......................................................................................................................................1 4 干扰和消除..................................................................................................................................1 5 试剂和材料..................................................................................................................................2 6 仪器和设备..................................................................................................................................2 7 样品..............................................................................................................................................3 8 分析步骤......................................................................................................................................3 9 结果计算与表示..........................................................................................................................3 10 精密度和准确度..........................................................................................................................4 11 质量保证和质量控制...................................................................................................................4 12 注意事项......................................................................................................................................5 II前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范水中氨氮的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定水中氨氮的流动注射-水杨酸分光光度法。本标准为首次发布。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：苏州市环境监测中心站和常熟市环境监测站。本标准验证单位：苏州市自来水公司水质检测中心、南通市环境监测中心站、江苏省海洋水产研究所、南昌市环境监测站、华东师范大学河口海岸科学研究院和常熟市环境监测站。本标准环境保护部2013年10月25日批准。本标准自2014年1月1日起实施。本标准由环境保护部解释。1水质氨氮的测定流动注射-水杨酸分光光度法1适用范围本标准规定了测定水中氨氮的流动注射分析-分光光度法。本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中氨氮的测定。当检测光程为10mm时，本方法的检出限为0.01mg/L（以N计），测定范围为0.04mg/L~5.00mg/L。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。HJ536水质氨氮的测定水杨酸分光光度法HJ/T91地表水和污水监测技术规范HJ/T164地下水环境监测技术规范3方法原理3.1流动注射分析仪工作原理在封闭的管路中，将一定体积的试样注入连续流动的载液中，试样和试剂在化学反应模块中按特定的顺序和比例混合、反应，在非完全反应的条件下，进入流动检测池进行光度检测。3.2化学反应原理在碱性介质中，试料中的氨、铵离子与次氯酸根反应生成氯胺。在60℃和亚硝基铁氰化钾存在条件下，氯胺与水杨酸盐反应形成蓝绿色化合物，于660nm波长处测量吸光度。参考工作流程图，见图1。1-蠕动泵2-注入阀3-反应（混合）圈4-加热池（圈）60℃5-检测池10mm，660nmR1-缓冲溶液（5.10）R2-显色剂（5.11）R3-次氯酸钠溶液（5.12）S-试样C-载液W-废液图1流动注射-水杨酸分光光度法测定氨氮参考工作流程图4干扰和消除4.1样品中的余氯会形成氯胺干扰测定，可加入适量的硫代硫酸钠溶液（5.15）除去。4.2当样品中铁离子、锰离子浓度分别大于500mg/L和35mg/L时，对分析产生正干扰；水2样浑浊或有颜色也会干扰测定，可参照HJ536对样品进行预蒸馏。样品中钙离子、镁离子和氯离子浓度分别不大于900mg/L、1000mg/L和100000mg/L时，对氨氮的测定无影响。4.3当试样的pH12或pH1时，应在分析前将试样的pH调至中性。加酸保存的样品易吸收空气中的氨，影响测定结果，需注意密闭保存。5试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。实验用水为新鲜制备、电阻率大于10MΩ·cm的无氨水。除标准溶液外，其他溶液和实验用水均用氦气（5.17）或超声除气。5.1硫酸：ρ(H2SO4)=1.84g/ml。5.2氯化铵（NH4Cl）：优级纯。在105±5℃℃下干燥恒重后，保存在干燥器中。5.3氢氧化钠（NaOH）。5.4乙二胺四乙酸二钠盐（C10H14N2Na2O8·2H2O）。5.5磷酸氢二钠（Na2HPO4·7H2O）。.5.6水杨酸钠（NaC7H5O3）。5.7二水亚硝基铁氰化钠（Na2[Fe(CN)5NO]·2H2O）。5.8硫代硫酸钠（Na2S2O3）。5.9次氯酸钠（NaOCl）：市售溶液。有效氯含量不低于5.25%；有效氯浓度的测定方法参见HJ536附录A。5.10缓冲溶液：称取30g氢氧化钠（5.3）、25g乙二胺四乙酸二钠盐（5.4）和67g磷酸氢二钠（5.5），溶于800ml水中，溶解后用水稀释至1000ml，摇匀。该溶液可稳定1个月。5.11显色剂：水杨酸钠溶液称取144g水杨酸钠（5.6）和3.5g二水亚硝基铁氰化钠（5.7）溶于800ml水中，溶解后用水稀释至1000ml，摇匀。盛于棕色瓶中，该溶液在4℃下保存，可稳定1个月。5.12次氯酸钠使用溶液：量取60ml次氯酸钠溶液（5.9），用水稀释至1000ml，摇匀。临用时现配。5.13氨氮标准贮备液：ρ(N)=1000mg/L称取3.819g氯化铵（5.2）溶于水中，溶解后移入1000ml容量瓶中，用水定容并混匀。该溶液在4℃下保存，可稳定6个月。或直接购买市售有证标准物质。5.14氨氮标准使用液：ρ(N)=50.0mg/L量取5.00ml氨氮标准贮备液（5.13），转移至100ml容量瓶中，用水定容并混匀。该溶液在4℃下保存，可稳定1个月。5.15硫代硫酸钠溶液：ρ=3500mg/L称取3.5g硫代硫酸钠（5.8）溶于水中，用水稀释至1000ml。5.16水性滤膜：孔径为0.45µm。5.17氦气：纯度≥99.99%。6仪器和设备6.1流动注射分析仪：自动进样器、化学反应单元（即化学反应模块、通道。由蠕动泵、注3射阀、反应管路等组成）、检测单元（流通检测池光程为10mm）及数据处理单元。6.2天平：精度为0.0001g。6.3离心机：昀高转速4000r/min。6.4预蒸馏装置：由500ml凯式烧瓶、氮球、直形冷凝管和导管组成。冷凝管末端可连接一段适当长度的滴管，使出口尖端浸入吸收液液面下。6.5超声波机：频率40KHz。6.6一般实验室常用仪器和设备。7样品7.1样品的采集与保存样品采集在聚乙烯或玻璃瓶内，应尽快分析。若需保存，应加硫酸（5.1）至pH2，5℃以下冷藏可保存7d；酸化样品分析前应将pH值调至中性。7.2试样的制备当样品清澈，不存在色度、浊度、有机物等干扰时，可直接取样分析。当样品含有固体或悬浮物时，上机前应对样品采用离心方式加以澄清或用滤膜（5.16）过滤。若试样经加标回收检验不合格，则须进行蒸馏预处理，操作方法参见HJ536。当样品浑浊、带有颜色、含有大量金属离子或有机物时，须进行预蒸馏。8分析步骤8.1仪器的调试按仪器说明书安装分析系统、设定工作参数、操作仪器。开机后，先用水代替试剂，检查整个分析流路的密闭性及液体流动的顺畅性。待基线走稳后（约15min），系统开始进试剂，待基线再次走稳后，进行8.2~8.4。8.2校准8.2.1标准系列的制备分别移取适量的氨氮标准使用液（5.14），用水稀释定容至100ml，制备6个浓度点的标准系列。氨氮浓度分别为：0.00mg/L、0.05mg/L、0.25mg/L、0.50mg/L、2.50mg/L和5.00mg/L。8.2.2校准曲线的绘制量取适量标准系列（8.2.1），置于样品杯中，由进样器按程序依次从低浓度到高浓度取样、测定。以测定信号值（峰面积）为纵坐标，对应的氨氮浓度（以N计，mg/L）为横坐标，绘制校准曲线。8.3测定按照与绘制校准曲线相同的条件，进行试样（7.2）的测定。注：若试样氨氮含量超出校准曲线检测范围，应取适量试样稀释后上机测定。8.4空白试验用实验用水代替试样，按照8.3步骤进行空白试验。9结果计算与表示9.1结果计算样品中氨氮的质量浓度（以N计，mg/L），按照公式（1）进行计算。4yafbρ−=×（1）式中：ρ——样品中氨氮的质量浓度，mg/L；y——测定信号值（峰面积