HJ6702013水质磷酸盐和总磷的测定连续流动钼酸铵分光光度法

中华人民共和国国家环境保护标准HJ670-2013水质磷酸盐和总磷的测定连续流动-钼酸铵分光光度法Waterquality-Determinationoforthophosphateandtotalphosphorus-Continuousflowanalysis(CFA)andAmmoniummolybdatespectrophotometry（发布稿）2013-10-25发布2014-01-01实施环境保护部发布I目次前言..........................................................................................................................................................II1适用范围....................................................................................................................................................12规范性引用文件........................................................................................................................................13术语和定义...............................................................................................................................................14方法原理...................................................................................................................................................15干扰和消除...............................................................................................................................................26试剂和材料...............................................................................................................................................37仪器和设备...............................................................................................................................................48样品...........................................................................................................................................................49分析步骤...................................................................................................................................................510结果计算与表示......................................................................................................................................511精密度和准确度......................................................................................................................................612质量保证和质量控制..............................................................................................................................613注意事项.................................................................................................................................................7 II前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范水中磷酸盐和总磷的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定水中磷酸盐和总磷的连续流动-钼酸铵分光光度法。本标准为首次发布。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：苏州市环境监测中心站。本标准验证单位：江阴市环境监测站、太湖流域水环境监测中心、吉林市环境保护监测站、天津市水环境监测中心和黄河流域水环境监测中心和苏州市环境监测中心站。本标准由环境保护部2013年10月25日批准。本标准自2014年1月1日起实施。本标准由环境保护部解释。1水质磷酸盐和总磷的测定连续流动-钼酸铵分光光度法1适用范围本标准规定了测定水中磷酸盐和总磷的连续流动-钼酸铵分光光度法。本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中磷酸盐和总磷的测定。当检测光程为50mm时，本方法测定磷酸盐（以P计）的检出限为0.01mg/L，测定范围0.04~1.00mg/L；测定总磷（以P计）的检出限为0.01mg/L，测定范围0.04~5.00mg/L。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB11893水质总磷的测定钼酸铵分光光度法HJ/T91地表水和污水监测技术规范HJ/T164地下水环境监测技术规范3术语和定义下列术语和定义适用于本标准。磷酸盐(orthophosphate)指在本标准规定的条件下，测定的样品中正磷酸盐的总和（包括PO43-、HPO42-、H2PO4-），以P计。4方法原理4.1连续流动分析仪工作原理试样与试剂在蠕动泵的推动下进入化学反应模块，在密闭的管路中连续流动，被气泡按一定间隔规律地隔开，并按特定的顺序和比例混合、反应，显色完全后进入流动检测池进行光度检测。4.2化学反应原理4.2.1磷酸盐的测定试样中的正磷酸盐在酸性介质中、锑盐存在下，与钼酸铵反应生成磷钼杂多酸，该化合物立即被抗坏血酸还原生成蓝色络合物，于波长880nm处测量吸光度。参考工作流程图，见图1。4.2.2总磷的测定试样中加入过硫酸钾溶液，经紫外消解和107℃±1℃酸性水解，各种形态的磷全部氧化成正磷酸盐，正磷酸盐的测定见4.2.1。参考工作流程图，见图2。21蠕动泵2混合反应圈3透析器（单元）4加热池（圈）40℃5流动检测池50mm880nm6除气泡S试样0.8ml/minG空气R1酸试剂Ⅰ0.32ml/min（6.12）R2表面活性剂溶液0.80ml/min（6.19）W废液R3钼酸铵溶液0.23ml/min（6.16）R4抗坏血酸溶液0.23ml/min（6.18）图1连续流动-钼酸铵分光光度法测定磷酸盐参考工作流程图1蠕动泵2混合反应圈3透析器（单元）4加热池（圈）107℃、40℃5紫外消解装置6除气泡7流动检测池50mm880nmS试样0.80ml/minR1过硫酸钾消解试剂0.32ml/min（6.15）R2酸试剂Ⅱ0.16ml/min（6.13）G空气R3碱试剂0.16ml/min（6.14）R4表面活性剂溶液0.80ml/min（6.19）W废液R5钼酸铵溶液0.23ml/min（6.16）R6抗坏血酸溶液0.23ml/min（6.18）ReS二次进样1.00ml/min图2连续流动-钼酸铵分光光度法测定总磷参考工作流程图5干扰和消除5.1样品中砷、铬、硫会对测定产生干扰，其消除方法见GB11893。5.2样品的浊度或色度会对测定产生干扰，通过透析单元可消除。见图1、2（3）。5.3样品中高浓度的有机物会消耗过硫酸钾氧化剂，使总磷的测定结果偏低，可以通过稀释3试样来消除影响。5.4样品中含较多的固体颗粒或悬浮物时，须摇匀后取样、适当稀释，再通过匀质化预处理后进样。6试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新鲜制备、电导率小于0.5μS/cm（25℃）的去离子水。6.1硫酸（H2SO4）：ρ(H2SO4)=1.84g/ml。6.2氢氧化钠（NaOH）。6.3过硫酸钾（K2S2O8）。6.4钼酸铵（(NH4)6Mo7O24·4H2O）。6.5酒石酸锑钾（K(SbO)C4H4O6·½H20）。6.6抗坏血酸（C6H8O6）。6.7磷酸二氢钾（KH2PO4）：优级纯，105℃±5℃干燥恒重，保存在干燥器中。6.8焦磷酸钠（Na4P2O7·10H2O）：密闭保存。6.95-磷酸吡哆醛（C8H10NO6P·H2O）：纯度大于95%。2℃~8℃密闭保存。6.10单（双）十二烷基硫酸盐二苯氧钠（FFD6）：商品溶液，ω=45~47%。6.11次氯酸钠（NaClO）：商品溶液，含有效氯100~140g/L。6.12酸试剂Ⅰ：量取14ml硫酸（6.1）慢慢地加入到约800ml水中。冷却后，加入2mlFFD6（6.10），加水稀释至1000ml，并混匀。6.13酸试剂Ⅱ：量取160ml硫酸（6.1）慢慢地加入到约800ml水中。冷却后，加入2mlFFD6（6.10），加水稀释至1000ml，并混匀。6.14碱试剂：称取160g氢氧化钠(6.2)溶于适量水中，冷却后，加入2mlFFD6（6.10），加水稀释至1000ml，并混匀。6.15过硫酸钾消解试剂量取200ml硫酸（6.1）加入到适量水中，加入12g过硫酸钾（6.3），溶解并冷却至室温，加水稀释至1000ml并混匀。该溶液室温避光储存，可稳定1个月。6.16钼酸铵溶液量取40ml硫酸（6.1）溶于800ml水中，冷却后，加入4.8g钼酸铵（6.4），加入2mlFFD6（6.10），加水稀释至1000ml，并混匀。该溶液在4℃下保存，可稳定1个月。6.17酒石酸锑钾贮备溶液称取0.30g酒石酸锑钾（6.5），溶解于80ml水中，加水稀释至100ml并混匀，盛于棕色具塞玻璃瓶中。该溶液在4℃下保存，可稳定2个月。6.18抗坏血酸溶液称取18g抗坏血酸（6.6），溶解于800ml水中，加入20ml酒石酸锑钾贮备溶液（6.17），4加水稀释至1000ml并混匀，盛于棕色具塞玻璃瓶中。该溶液在4℃下保存，可稳定7d。6.19表面活性剂溶液在1000ml水中加入2mlFFD6（6.10）混匀。该溶液在4℃下保存，可稳定7d。6.20磷酸二氢钾标准贮备液：ρ(P)=1000mg/L称取磷酸二氢钾（6.7）4.394g，溶解于适量水中，转移至1000ml容量瓶中，加入2.5ml硫酸（