HJ6712013水质总磷的测定流动注射钼酸铵分光光度法

中华人民共和国国家环境保护标准HJ671-2013水质总磷的测定流动注射-钼酸铵分光光度法Waterquality-Determinationoftotalphosphorus-FlowinjectionAnalysis(FIA)andAmmoniummolybdatespectrophotometry（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2013-10-25发布2014-01-01实施环境保护部发布I目次前言................................................................................................................................................II 1 适用范围......................................................................................................................................1 2 规范性引用文件..........................................................................................................................1 3 方法原理......................................................................................................................................1 4 干扰和消除..................................................................................................................................2 5 试剂和材料..................................................................................................................................2 7 样品..............................................................................................................................................4 8 分析步骤......................................................................................................................................4 9 结果计算与表示..........................................................................................................................4 10 精密度和准确度..................................................................................................................5 11 质量保证和质量控制..........................................................................................................5 12 注意事项..............................................................................................................................6 II前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范水中总磷的监测方法，制定本标准。本标准规定了测定水中总磷的流动注射-钼酸铵分光光度法。本标准为首次发布。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：苏州市环境监测中心站和常熟市环境监测站。本标准验证单位：北京市环境保护监测中心、南通市环境监测中心站、江苏省海洋水产研究所、苏州市自来水公司水质检测中心、南昌市环境监测站和常熟市环境监测站。本标准由环境保护部2014年10月25日批准。本标准自2014年1月1日起实施。本标准由环境保护部解释。1水质总磷的测定流动注射-钼酸铵分光光度法1适用范围本标准规定了测定水中总磷的流动注射-钼酸铵分光光度法。本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中总磷的测定。当检测池光程为10mm时，本方法的检出限为0.005mg/L（以P计），测定范围为0.020mg/L~1.00mg/L。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB11893水质总磷的测定钼酸铵分光光度法HJ/T91地表水和污水监测技术规范HJ/T164地下水环境监测技术规范3方法原理3.1流动注射分析仪工作原理在封闭的管路中，一定体积的试样注入连续流动的载液中，试样和试剂在化学反应模块中按特定的顺序和比例混合、反应，在非完全反应的条件下，进入流动检测池进行光度检测。3.2化学反应原理在酸性条件下，试样中各种形态的磷经125℃高温高压水解，再与过硫酸钾溶液混合进行紫外消解，全部被氧化成正磷酸盐，在锑盐的催化下正磷酸盐与钼酸铵反应生成磷钼酸杂多酸。该化合物被抗坏血酸还原生成蓝色络合物，于波长880nm处测量吸光度。参考工作流程图，见图1。1-蠕动泵2-加热池（125℃）3-紫外消解装置（UV254nm）4-除气泡5-注入阀6-反应（混合）圈7-检测池10mm880nmS-试样R1-硫酸溶液Ⅰ（5.13）R2-过硫酸钾消解溶液（5.15）R3-显色剂（5.18）R4-还原剂（5.19）C-硫酸载液（5.20）W-废液图1流动注射-钼酸铵分光光度法测定总磷参考工作流程图24干扰和消除4.1样品中砷、铬、硫对总磷的测定产生干扰，具体消除方法见GB11893。4.2样品的浊度或色度干扰，可通过补偿测量进行校正。具体消除方法：用色度-浊度补偿液（5.28）替换钼酸盐显色剂（5.18），对试样进行分析，测得校正值。试样的测量值减去校正值，得到校正后的测量值。4.3当样品的pH2时，会出现折射指示现象（指在分析物峰的前面出现小的负峰）或双峰干扰；当样品的pH10时，会对测定产生正干扰。因此，当样品pH2或10时，应在分析前将试样的pH调至中性。5试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。实验用水为新鲜制备、电导率小于0.5μS/cm（25℃）的去离子水。除标准溶液外，其他溶液和实验用水均用氦气（5.30）或超声（6.3）除气。5.1硫酸：ρ(H2SO4)=1.84g/ml。5.2过硫酸钾（K2S2O8）。5.3钼酸铵[(NH4)6Mo7O24·4H2O]。5.4酒石酸锑钾[K(SbO)C4H4O6·½H20]。5.5氢氧化钠（NaOH）。5.6抗坏血酸（C6H8O6）。5.7十二烷基硫酸钠（NaC12H25SO4）。5.8氯化钠（NaCl）。5.9磷酸二氢钾（KH2PO4）：优级纯，105℃±5℃干燥恒重，保存在干燥器中。5.10焦磷酸钠（Na4P2O7·10H2O）：密闭保存。5.115-磷酸吡哆醛（C8H10NO6P·H2O）：纯度大于95%。2℃~8℃密闭保存。5.12乙二胺四乙酸四钠（Na4EDTA，C10H12O8N2Na4）。5.13硫酸溶液Ⅰ：c(H2SO4)=2mol/L将106.5ml硫酸（5.1）慢慢加至800ml水中，冷却后，用水稀释至1000ml。5.14硫酸溶液Ⅱ：c(H2SO4)=0.028mol/L将1.5ml硫酸（5.1）加至1000ml水中。5.15过硫酸钾消解溶液将26g过硫酸钾（5.2）加至800ml水中，溶解后用水稀释至1000ml并混匀。该溶液室温避光保存，可稳定1个月。5.16钼酸铵溶液称取40.0g钼酸铵（5.3）溶于800ml水中，溶解后用水稀释至1000ml并混匀，贮存于聚乙烯瓶中。该溶液在4℃下保存，可稳定2个月。5.17酒石酸锑钾贮备液称取3.0g酒石酸锑钾（5.4）溶于800ml水中，溶解后用水稀释至1000ml并混匀，贮存于深色聚乙烯瓶中。该溶液在4℃下保存，可稳定2个月。35.18显色剂将213ml钼酸铵溶液（5.16）和72ml酒石酸锑钾溶液（5.17）加入约500ml水中，再加入22.8g氢氧化钠（5.5），溶解后用水稀释至1000ml并混匀。该溶液在4℃下保存，可稳定1个月。5.19还原剂称取70.0g抗坏血酸（5.6）溶于800ml水中，再加入1.0g十二烷基硫酸钠（5.7），溶解后用水稀释至1000ml并混匀。该溶液在4℃下保存，可稳定2周。5.20硫酸载液将40ml硫酸（5.1）慢慢加入到800ml水中。冷却后，加入5g氯化钠（5.8）和1.0g十二烷基硫酸钠（5.7），用水稀释至1000ml并混匀。该溶液可稳定1周。5.21磷酸二氢钾标准贮备液：ρ(P)=1000mg/L称取4.394g磷酸二氢钾（5.9）溶于水中，溶解后转移至1000ml容量瓶中，加入2.5ml硫酸（5.1），用水定容并混匀。贮存于具塞玻璃瓶中，该溶液在4℃下保存，可稳定6个月。或直接购买市售有证标准溶液。5.22磷酸二氢钾标准使用溶液Ⅰ：ρ(P)=10.00mg/L量取适量磷酸二氢钾标准贮备液（5.21），用水逐级稀释制备。该溶液在4℃下，可贮存1个月。5.23磷酸二氢钾标准使用溶液Ⅱ：ρ(P)=0.50mg/L量取适量磷酸二氢钾标准贮备液（5.21），用水逐级稀释制备。临用时现配。注：如果样品用硫酸（5.1）固定保存，则标准溶液也需要采用硫酸基体制备，即用硫酸溶液（5.14）代替水配制标准溶液。5.24焦磷酸钠标准贮备液：ρ(P)=500mg/L称取3.600g焦磷酸钠（5.10）溶于水中，移入1000ml容量瓶中，用水定容并混匀。该溶液在4℃下密闭贮存，可稳定3个月。5.25焦磷酸钠标准使用溶液：ρ(P)=0.50mg/L量取适量l焦磷酸钠标准贮备液（5.24），用水逐级稀释制备。该溶液在4℃下可稳定1周。5.265-磷酸吡哆醛标准贮备液：ρ(P)=500mg/L称取0.8561g（按纯度100%计）5-磷酸吡哆醛（5.11）溶解于适量水中并转移至200ml容量瓶中，用水定容并混匀，盛于棕色具塞玻璃瓶。该溶液在4℃下，可贮存3个月。5.275-磷酸吡哆醛标准使用溶液：ρ(P)=0.50mg/L量取适量5-磷酸吡哆醛标准贮备液（5.26），用水逐级稀释制备。临用时现配。5.28色度浊度补偿液将72ml酒石酸锑钾贮备液（5.17）加入约500ml水中，再加入22.8g氢氧化钠（5.5），溶解后用水稀释至1000ml。该溶液可稳定1周。5.29NaOH-EDTA清洗液称取65g氢氧化钠（5.5）和6g乙二胺四乙酸四钠（5.12）溶解于1000ml水中。5.30氦气：纯度≥99.99%。6仪器和设备46.1流动注射分析仪：自动进样器、化学分析单元（即化学反应模块、通道。由蠕动泵、注入阀、反应管路、预处理盒等部件组成）、