HJ6762013水质酚类化合物的测定液液萃取气相色谱法

中华人民共和国国家环境保护标准HJ676-2013水质酚类化合物的测定液液萃取/气相色谱法Waterquality-DeterminationofphenoliccompoundsLiquidliquidextractiongaschromatography（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2013-11-21发布2014-02-01实施发布环境保护部I目次前言.............................................................................................................................................II1适用范围.......................................................................................................................................12规范性引用文件...........................................................................................................................13方法原理.......................................................................................................................................14干扰与消除...................................................................................................................................25试剂和材料...................................................................................................................................26仪器和设备...................................................................................................................................37样品..............................................................................................................................................38分析步骤.......................................................................................................................................49结果计算与表示...........................................................................................................................510精密度和准确度.........................................................................................................................611质量保证和质量控制.................................................................................................................612废物处理.....................................................................................................................................7附录A（资料性附录）方法的精密度和准确度.......................................................................8附录B（资料性附录）辅助定性色谱柱参考条件.................................................................10附录C（资料性附录）目标化合物及保留时间.....................................................................11II前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范水中酚类化合物的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定地表水、地下水、生活污水和工业废水中酚类化合物的液液萃取/气相色谱法。本标准为首次发布。本标准的附录A、附录B和附录C为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：宁波市环境监测中心。本标准验证单位：浙江舟山海洋生态环境监测站、杭州市环境监测中心站、台州市环境监测中心站、嘉兴市环境保护监测站、湖州市环境保护监测中心站和金华市环境监测中心站。本标准环境保护部2013年11月21日批准。本标准自2014年2月1日起实施。本标准由环境保护部解释。1水质酚类化合物的测定液液萃取/气相色谱法警告：试验中所使用的溶剂和试剂均具有一定的毒性，样品前处理过程应在通风橱中进行，操作时应按规定要求佩带防护器具，避免溶剂和试剂直接接触皮肤和衣物。1适用范围本标准规定了测定水中酚类化合物的液液萃取/气相色谱法。本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中苯酚、3-甲酚、2,4-二甲酚、2-氯酚、4-氯酚、4-氯-3-甲酚、2,4-二氯酚、2,4,6-三氯酚、五氯酚、2-硝基酚、4-硝基酚、2,4-二硝基酚和2-甲基-4,6-二硝基酚等13种酚类化合物的测定。当取样体积为500mL时，13种酚类化合物的方法检出限和测定下限见表1。表1方法检出限及测定下限单位：μg/L化合物名称检出限测定下限化合物名称检出限测定下限苯酚0.52.02,4,6-三氯酚1.24.83-甲酚0.52.0五氯酚1.14.42,4-二甲酚0.72.82-硝基酚1.14.42-氯酚1.14.44-硝基酚1.24.84-氯酚1.45.62,4-二硝基酚3.413.64-氯-3-甲酚0.72.82-甲基-4,6-二硝基酚3.112.42,4-二氯酚1.14.42规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB/T14581水质湖泊和水库采样技术指导HJ/T91地表水和污水监测技术规范HJ/T164地下水环境监测技术规范HJ/T493水质样品的保存和管理技术规定3方法原理在酸性条件下（pH＜2），用二氯甲烷/乙酸乙酯混合溶剂萃取水样中的酚类化合物，浓缩后的萃取液采用气相色谱毛细管色谱柱分离，氢火焰检测器检测，以色谱保留时间定性，外标法定量。24干扰与消除4.1水样中可能有其它有机物干扰测定，可通过碱性水溶液反萃取净化，也可通过改变色谱条件，双柱定性或质谱进一步确认。4.2测定高浓度样品后可能会存在记忆效应，可通过分析空白样品，直至空白样品中目标化合物的浓度低于测定下限时，方可分析下一个样品。5试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂。5.1实验用水二次蒸馏水、市售纯净水或通过纯水设备制备的无有机物水。使用前应经过空白试验检验，确认在目标化合物的保留时间区间内没有干扰色谱峰出现或其中的目标化合物浓度低于方法检出限。5.2氢氧化钠（NaOH）。5.3浓盐酸（HCl）：ρ(HCl)=1.19g/mL。5.4氢氧化钠水溶液：ρ(NaOH)=0.2g/mL。称取20g氢氧化钠（5.2），溶于少量水（5.1），稀释至100mL。5.5盐酸溶液：1+3(V/V)。量取125mL浓盐酸（5.3），用水（5.1）稀释至500mL。5.6二氯甲烷（CH2Cl2）：农残级。5.7乙酸乙酯（CH3COOC2H5）：农残级。5.8正己烷（C6H14）：农残级。5.9甲醇（CH3OH）：农残级。5.10二氯甲烷/乙酸乙酯混合溶剂：1+1(V/V)。用二氯甲烷（5.6）与乙酸乙酯（5.7）按1﹕1的体积比混合。5.11二氯甲烷/正己烷混合溶剂：2+1(V/V)。用二氯甲烷（5.6）与正己烷（5.8）按2﹕1的体积比混合。5.12氯化钠在马弗炉中400℃烘烤4h，并冷却至室温，于干燥器中保存。5.13无水硫酸钠在马弗炉中400℃烘烤4h，并冷却至室温，于干燥器中保存。5.14酚类化合物标准溶液：ρ=500～2500mg/L含13种目标酚类化合物的甲醇溶液，可直接购买有证标准溶液，也可用纯标准物质制备。该标准溶液于4℃条件下可保存半年。35.15载气：氮气，纯度≥99.999%。5.16燃烧气：氢气，纯度≥99.99%。5.17助燃气：空气，须去除水分和有机物。6仪器和设备6.1气相色谱仪：具备分流/不分流进样口，可程序升温，带氢火焰检测器（FID）。6.2分析色谱柱：石英毛细管色谱柱，30m×0.32mm，膜厚0.25μm，固定液为5%苯基-95%甲基聚硅氧烷，或其他等效的色谱柱。6.3浓缩装置：旋转蒸发仪、氮吹仪、有机样品浓缩仪等性能相当的浓缩装置。6.4天平：精度为0.1g。6.5马弗炉。6.6分液漏斗：250mL和1000mL。6.7微量注射器：10μL、50μL和100μL。6.8样品瓶：1000mL，棕色硬质玻璃瓶。6.9一般实验室常用仪器设备。7样品7.1样品采集与保存按照GB/T14581、HJ/T91、HJ/T164和HJ/T493的相关规定进行水样的采集和保存。采集样品时，不要用水样预洗采样瓶。采样后，加入适量盐酸溶液（5.5）将水样调节至pH＜2，水样应充满样品瓶并加盖密封，在4℃下避光保存。若水样不能及时测定，应在7d内萃取。萃取液在4℃下避光保存，20d内完成分析。7.2试样的制备7.2.1地表水和地下水样品的萃取摇匀水样，量取500mL倒入1000mL分液漏斗中，加入30g氯化钠（5.12），振摇溶解后，加入60mL二氯甲烷/乙酸乙酯混合溶剂（5.10），振摇，放出气体，再振摇萃取5～10min，静置10min以上，至有机相与水相充分分离，收集有机相。重复萃取1~2次，合并有机相。有机相经无水硫酸钠（5.13）脱水，并用适量二氯甲烷/乙酸乙酯混合溶剂（5.10）洗涤无水硫酸钠，收集有机相萃取液。注1：受污染或基体复杂的地表水和地下水样品参照7.2.2操作。7.2.2生活污水和工业废水样品的萃取摇匀水样，量取100mL倒入250mL分液漏斗中，加入10g氯化钠（5.12），振摇溶解后，加入20mL二氯甲烷/乙酸乙酯混合溶剂（5.10），振摇，放出气体，再振摇萃取5～10min，静置10min以上，至有机相与水相充分分离，收集有机相。重复萃取1~2次，合并有机相。有机相经无水硫酸钠（5.13）脱水，并用适量二氯甲烷/乙酸乙酯混合溶剂（5.10）洗涤无水硫酸钠，收集有机相萃取液。水样萃取