HJ6882013固定污染源废气氟化氢的测定离子色谱法暂行

中华人民共和国国家环境保护标准HJ688-2013固定污染源废气氟化氢的测定离子色谱法（暂行）Stationarysourceemission-Determinationofhydrogenfluoride-Ionchromatography本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2013-12-26发布2014-03-01实施环境保护部发布I目次前言..........................................................................................................................................II1适用范围.......................................................................................................................................12规范性引用文件...........................................................................................................................13方法原理.......................................................................................................................................14试剂和材料...................................................................................................................................15仪器和设备...................................................................................................................................26样品..............................................................................................................................................37分析步骤.......................................................................................................................................48结果计算与表示...........................................................................................................................59质量保证和质量控制...................................................................................................................510废物处理.....................................................................................................................................511注意事项.....................................................................................................................................5II前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国大气污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范固定污染源废气中氟化氢的监测方法，制定本标准。本标准规定了测定固定污染源废气中氟化氢的离子色谱法。本标准为首次发布。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：东营市环境监测站。本标准环境保护部于2013年12月26日批准。本标准自2014年03月01日起实施。本标准由环境保护部解释。1固定污染源废气氟化氢的测定离子色谱法（暂行）1适用范围本标准规定了测定固定污染源废气中氟化氢的离子色谱法。本标准适用于固定污染源废气中气态氟化物的测定，以氟化氢浓度表示，不能测定碳氟化物，如氟利昂。当采样体积120L，定容体积200ml时，检出限为0.03mg/m3，测定下限为0.12mg/m3；定容体积500ml时，检出限为0.08mg/m3，测定下限为0.32mg/m3。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本标准。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法HJ/T47烟气采样器技术条件HJ/T48烟尘采样器技术条件HJ/T365危险废物（含医疗废物）焚烧处置设施二噁英排放监测技术规范HJ/T397固定源废气监测技术规范3方法原理本方法采用加热的采样管连续从固定污染源采集废气样品，经加热的过滤器滤除颗粒物，废气样品进入冷却的碱性吸收液，气态氟化物被吸收生成氟离子。经离子色谱仪分离检测，保留时间定性，响应值定量。4试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂；水，GB/T6682，二级。4.1氢氧化钾（KOH）。4.2无水碳酸钠（Na2CO3）。4.3氟化钠（NaF），优级纯：在110℃下干燥2h，于干燥器中保存。4.4吸收液4.4.1氢氧化钾溶液：c(KOH)=0.1mol/L。称取5.6g氢氧化钾（4.1），溶解于水，稀释至1000ml。4.4.2氢氧化钾-碳酸钠溶液：c(KOH)=0.006mol/L，c(Na2CO3)=0.008mol/L。称取0.33g氢氧化钾（4.1）和0.85g无水碳酸钠（4.2），溶解于水，稀释至1000ml。4.5淋洗液4.5.1氢氧化钾溶液：c(KOH)=0.030mol/L。称取1.7g氢氧化钾（4.1），溶解于水，稀释至1000ml。4.5.2氢氧化钾-碳酸钠溶液：c(KOH)=0.0018mol/L，c(Na2CO3)=0.0024mol/L。称取0.1g氢氧化钾（4.1）和0.26g无水碳酸钠（4.2），溶解于水，稀释至1000ml。24.6氟化钠标准贮备溶液：ρ(F-)=500μg/ml。称取0.1105g氟化钠（4.3）溶解于水中，移入100ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，贮于聚乙烯瓶中，在4℃下可保存一个月，临用时取出放至室温再用。也可使用有证标准溶液进行配制。4.7氟化钠标准使用液：ρ(F-)=5μg/ml。吸取1.00ml氟化钠标准贮备溶液（4.6），移入100ml容量瓶中，用淋洗液（4.5）稀释至标线，摇匀，临用现配。4.8微孔滤膜：孔径0.45μm，材质为乙酸纤维或聚四氟乙烯（PTFE）。5仪器和设备5.1玻璃量器除非另有说明，分析时均使用国家标准的A级玻璃量器。5.2烟气采样器烟气采样器应符合HJ/T47的技术要求，由采样管、过滤装置、吸收单元、干燥器、冷却装置、流量计量和控制装置及抽气泵等组成，见图1。抽气泵应保证足够的抽气量，当采样系统负载阻力为20kPa时，抽气泵抽气流量应不低于2.0L/min。1.采样管；2.过滤器；3、4.截止阀；5、6.主路的小型多孔玻板吸收瓶；7、8.旁路的小型多孔玻板吸收瓶；9.干燥器；10.压力传感器；11.温度传感器；12.流量传感器；13.流量调节装置；14.抽气泵；15.烟道壁；16.虚线内为加热区：17.冰水浴或控制温度的冷却装置。图1废气中氟化氢恒流采样装置示意图5.3等速采样烟气采样器用烟尘采样器作为等速采样烟气采样器，应符合HJ/T48的技术要求。采样器由组合采样管、过滤装置、吸收单元、干燥器、冷却装置、流量计量和控制装置及抽气泵等组成，见图2。也可参照HJ/T365中推荐的仪器。31.热电偶或热电阻温度计；2.皮托管；3.组合式采样管（含过滤器）；4、5.大型冲击吸收瓶；6.空瓶；7.干燥器；8.微压传感器；9.压力传感器；10.温度传感器；11.流量传感器；12.微处理系统；13.微型打印机或接口；14.显示器；15.流量调节装置；16.冰水浴或控制温度的冷却装置；17.抽气泵；18.烟道壁；19.虚线内为加热区。图2废气中氟化氢等速采样装置示意图5.4采样嘴：材质为硼硅酸盐玻璃、石英玻璃或钛合金，应符合HJ/T48的要求。5.5采样管内衬管：材质为PTFE、硼硅酸盐玻璃、石英玻璃或钛合金，内衬管的内表面应光滑流畅。5.6过滤器：材质为石英玻璃纤维、PTFE的滤筒、滤膜或钛合金烧结过滤器等；要求对粒径大于0.5μm颗粒物的阻留效率超过99.9%。5.7过滤器支架：材质为PTFE、硼硅酸盐玻璃或石英玻璃，尺寸与过滤器（5.6）相匹配，应便于取放，接口处密封良好。5.8吸收瓶：材质为硼硅酸盐玻璃或石英玻璃的50ml小型多孔玻板吸收瓶或250ml大型冲击吸收瓶。5.9连接管：采样管出口与吸收瓶之间、吸收瓶之间、吸收瓶与干燥器之间的连接管为PTFE、聚丙烯、聚乙烯或氟橡胶管，应尽量短。5.10冷却装置：冷却装置采用冰水浴或控制温度不超过5℃的其它装置。5.11储液瓶：聚乙烯塑料瓶，容量为500ml。5.12离子色谱仪：含电导检测器及阴离子色谱柱和阴离子保护柱。5.13实验室常用仪器。6样品采样位置、采样点位、采样点数目和采样频次等参照HJ/T397中的有关规定执行。废气采样分为恒流采样和当废气中含有液滴时等速采样。采样管、过滤装置的温度控制在185oC±5oC范围。6.1样品采集6.1.1恒流采样：在采样装置的主路和旁路上分别串联2支各装30ml吸收液（4.4.1或4.4.2）4的小型多孔玻板吸收瓶（5.8）。用连接管（5.9）将采样管和吸收瓶及吸收瓶和干燥器连接，以2.0L/min流量，每个样品采样时间20min~60min。采样后将连接管和吸收瓶一起拆下，用连接管密封吸收瓶。6.1.2等速采样：在采样装置上串联3支大型冲击吸收瓶（5.8），采样管和吸收瓶之间及吸收瓶之间用连接管（5.9）连接。前两支吸收瓶各装有75ml吸收液（4.4.1或4.4.2），第3支为空瓶，并与干燥器连接，以90%~110%等速率采集废气样品，每个样品采样时间原则上不低于20min。采样后将连接管和吸收瓶一起拆下，用连接管密封吸收瓶。注：不分析过滤器收集的颗粒物。6.2样品运输与保存将吸收瓶垂直置于清洁的容器内运输。实验室内室温保存，时间不超过一周。6.3试样制备6.3.1试样Ⅰ按6.1.1采样时，将主路吸收瓶中的吸收液转移至200ml容量瓶中。分别用适量水洗涤吸收瓶和连接管，将洗涤液合并至上述容量瓶中。重复该操作3次。用水定容至刻度。将试样通过0.45μm微孔滤膜（4.8）过滤得到试样溶液，转移至储液瓶（5.11）中。6.3.2试样Ⅱ按6.1.2采样时，除将大型冲击吸收瓶中的吸收液转移至500ml容量瓶中，其余操作同6.3.1。6.4空白样品准备2支密封的各装有与实际采样所需等量吸收液的吸收瓶，带至采样地点，不与采样器连接，采样结束后，带回实验室。按6.3步骤处理，得到全程序空