HJ7012014水质黄磷的测定气相色谱法

中华人民共和国国家环境保护标准HJ701-2014水质黄磷的测定气相色谱法Waterquality-Determinationofyellowphosphorus-Gaschromatographymethod（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2014-09-03发布2014-11-01实施环境保护部发布I目次前言.............................................................................................................................................II1适用范围...................................................................................................................................12规范性引用文件.......................................................................................................................13方法原理...................................................................................................................................14干扰及消除...............................................................................................................................15试剂和材料...............................................................................................................................16仪器和设备...............................................................................................................................27样品...........................................................................................................................................28分析步骤...................................................................................................................................39结果计算...................................................................................................................................410精密度和准确度.......................................................................................................................511质量保证和质量控制...............................................................................................................512废弃物的处理...........................................................................................................................6II前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范水中黄磷的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定地表水、地下水、生活污水和工业废水中黄磷的气相色谱法。本标准为首次发布。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：南通市环境监测中心站。本标准验证单位：江苏省环境监测中心、南京市环境监测中心站、苏州市环境监测中心站、常州市环境监测中心站、镇江市环境监测中心站、扬州市环境监测中心站、南通市通州区环境监测站和南通市农产品质量检验测试中心。本标准环境保护部2014年09月03日批准。本标准自2014年11月01日起实施。本标准由环境保护部解释。1水质黄磷的测定气相色谱法警告：黄磷属剧毒物质，进入人体可引起急性中毒，操作时应按规定要求佩带防护器具，避免接触皮肤和衣物，样品萃取时在通风柜内进行。1适用范围本标准规定了测定水中黄磷的气相色谱法。本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中黄磷的测定。取样体积为250mL，使用氮磷检测器（NPD）分析时，本标准的方法检出限为0.04μg/L，测定下限为0.16μg/L；使用火焰光度检测器（FPD）分析时，本标准的方法检出限为0.1μg/L，测定下限为0.4μg/L。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。HJ/T91地表水和污水监测技术规范HJ/T164地下水环境监测技术规范3方法原理以甲苯萃取水样中的黄磷，萃取液经色谱柱分离后，用氮磷检测器（NPD）或火焰光度检测器（FPD）检测，根据色谱峰的保留时间定性，外标法定量。4干扰及消除水样中可能共存的有机磷等有机化合物在氮磷检测器（NPD）或火焰光度检测器（FPD）上虽有响应，经色谱分离后无明显干扰。水中可能共存其他含磷或含氮等有机化合物在氮磷检测器（NPD）或火焰光度检测器（FPD）上有响应，可能干扰测定，经过净化，可消除干扰。5试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为去离子水或蒸馏水。5.1甲苯（C7H8）：色谱纯。5.2氯化钠（NaCl）：400℃下焙烧2h，密封保存于干燥器中。5.3乙醇溶液（C2H5OH）。称取5g抗坏血酸加至盛有200ml无水乙醇的250ml试剂瓶中，轻轻摇动，使其尽可能溶解，盖上磨口塞放置过夜。用中速定量滤纸过滤后，经色谱检验无干扰峰，待用。5.4精制黄磷（P4）：纯度≥95.0%。黄磷非常容易自燃，它的着火点极低，在30℃以上即能自行燃烧，需保存于水中，且浸没在水下，与空气隔绝。25.5黄磷标准贮备液：≈ρ1000mg/L。于100ml烧杯中，加入少许甲苯（5.1），万分之一天平准确称重。用镊子夹取适量黄磷(5.4)，将黄磷表面的氧化层用刀具轻轻刮去（黄磷属剧毒物质，称量操作时应戴上防护手套避免皮肤接触），用滤纸吸取表面所含水分，切割约100mg精制黄磷于烧杯中，再次用万分之一天平称重。两次称重之差即为黄磷的重量。待溶解后（气温低时可用40℃左右的温水水浴加热助溶），转移至100ml棕色容量瓶中，用甲苯（5.1）定容，混匀。该溶液贮存于棕色试剂瓶中，4℃冰箱中可保存6个月。5.6黄磷标准使用液：=ρ10mg/L。准确量取适量黄磷标准贮备液（5.5）至100ml棕色容量瓶中，用甲苯（5.1）定容，混匀。该溶液贮存于4℃冰箱中，可保存两周。注1：使用黄磷标准使用液作为样品加标溶液时，需用乙醇溶液（5.3）作为溶剂稀释，保存时间与标准溶液（5.6）相同。5.7载气：氮气，纯度≥99.99％。5.8燃气：氢气，纯度≥99.99％。5.9助燃气：无油压缩空气，经5Å分子筛净化。6仪器和设备6.1气相色谱仪：具氮磷检测器（NPD）或火焰光度检测器（FPD）。6.2色谱柱色谱柱Ⅰ：石英毛细柱，30m长，内径0.53mm，内涂5%苯基甲基聚硅氧烷，膜厚2.65µm。或其他等效色谱柱。色谱柱Ⅱ：石英毛细柱，30m长，内径0.53mm，内涂35%苯基甲基聚硅氧烷，膜厚2.65µm。或其他等效色谱柱。6.3分液漏斗：500ml。6.4微量注射器：10µl，100µl。6.5容量瓶：25ml，100ml棕色容量瓶。6.6净化柱：硅镁型吸附柱，500mg/6ml，市售。也可购买硅酸镁自制硅酸镁型吸附柱，但须通过实验验证，满足方法要求。6.7一般实验室常用仪器和设备。7样品7.1样品的采集和保存按照HJ/T91和HJ/T164的相关规定采集样品。采集样品时，应将样品沿样品瓶壁缓慢流入，充满500ml棕色玻璃瓶，盖紧瓶盖并倒置检查瓶内是否存在气泡。若样品瓶中有气泡，应重新采集。样品在4℃下避光保存，可保存7天。7.2试样的制备7.2.1萃取量取250ml样品于500ml分液漏斗中，加入10.0ml甲苯（5.1），拧紧盖塞，振摇4min，3放气，静置5~10min，分层后弃去下层水相，收集萃取液，待净化。注2：对于成分比较复杂的样品，如果萃取过程中出现乳化现象时，可通过氯化钠(5.2)盐析、搅动、离心、冷冻或用玻璃棉过滤等方式破乳。7.2.2净化用10ml甲苯活化净化柱（6.6），弃去，待柱上留有约1ml甲苯时，将萃取液转移至净化柱中，再用少量甲苯洗涤装萃取液的容器，一并加到柱上，并用5ml的甲苯以2ml/min的速度淋洗净化柱，收集流出液于接收管中。用甲苯定容至25ml，待测。注3：较为清洁的地下水、地表水、生活污水的萃取液可不经净化，直接注入气相色谱仪进行分析。7.3空白试样的制备实验室空白：用实验用水代替样品，按照7.2步骤制备空白试样。全程序空白：采样前在实验室将一份空白试剂水放入样品瓶中密封，将其带到现场。与采样的样品瓶同时开盖和密封，随样品运回实验室，按7.2步骤制备全程序空白试样，用于检查样品采集到分析全过程是否收到污染。8分析步骤8.1参考色谱条件8.1.1氮磷检测器（NPD）进样方式：分流进样，分流比10：1；程序升温：80℃（2.5min）230℃(5min)，进样口230℃，检测器330℃；气体流速：柱流量2.5ml/min，恒流；氢气3ml/min；空气60ml/min；尾吹（氮气）20ml/min；进样量：1µl。8.1.2火焰光度检测器（FPD）进样方式：分流进样，分流比10：1；程序升温：80℃（2.5min）230℃(5min)，进样口230℃，检测器250℃；气体流速：柱流量2.5ml/min，恒流；氢气75ml/min；空气100ml/min；尾吹（氮气）30ml/min；进样量：1µl。8.2校准曲线的绘制分别量取适量黄磷标准使用液（5.6）至7个25ml容量瓶中，用甲苯（5.1）稀释至标线，混匀。使用氮磷检测器（NPD）时，配制标准系列浓度为2.00μg/L、4.00μg/L、20.0μg/L、100μg/L、400μg/L、1200μg/L（参考浓度）；使用火焰光度检测器（FPD）时，配置标准系列浓度为10.0μg/L、30.0μg/L、100μg/L、400μg/L、1200μg/L、2400μg/L（参考浓度）。然后按照参考色谱条件（8.1）依次从低浓度到高浓度进行分析。以峰高或峰面积为纵坐标，质量浓度为横坐标，绘制校准曲线。8.3测定量取1.0µl待测试样（7.2）注入气相色谱仪，按照参考色谱条件（8.1）进行测定，记录色谱峰的保留时间和峰