HJ7412015土壤和沉积物挥发性有机物的测定顶空气相色谱法

中华人民共和国国家环境保护标准HJ741-2015土壤和沉积物挥发性有机物的测定顶空/气相色谱法Soilandsediment—Determinationofvolatileorganiccompounds—Headspacegaschromatography（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。环境保护部2015-07-01实施发布2015-05-04发布i目次前言.................................................................................................................................................ii1适用范围.......................................................................................................................................12规范性引用文件...........................................................................................................................13方法原理.......................................................................................................................................14试剂和材料...................................................................................................................................15仪器和设备...................................................................................................................................26样品...............................................................................................................................................27分析步骤.......................................................................................................................................48结果计算与表示...........................................................................................................................49精密度和准确度...........................................................................................................................610质量保证和质量控制...................................................................................................................711废物处理.......................................................................................................................................712注意事项.......................................................................................................................................7附录A（规范性附录）方法的检出限和测定下限........................................................................8附录B（资料性附录）方法的精密度和准确度.............................................................................9附录C（资料性附录）聚乙二醇-20M色谱柱分析目标物的色谱图........................................13ii前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，保护环境，保障人体健康，规范土壤和沉积物中挥发性有机物的测定方法，制定本标准。本标准规定了土壤和沉积物中挥发性有机物的顶空/气相色谱法。本标准为首次发布。本标准附录A为规范性附录，附录B和附录C为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：鞍山市环境监测中心站。本标准验证单位：辽宁省环境监测实验中心、沈阳市环境监测中心站、大连市环境监测中心、哈尔滨市环境监测中心、抚顺市环境监测中心站和辽阳市环境监测中心站。本标准环境保护部2015年5月4日批准。本标准自2015年7月1日起实施。本标准由环境保护部解释。1土壤和沉积物挥发性有机物的测定顶空/气相色谱法警告：试验中所使用的有机试剂和标准溶液为易挥发的有毒化合物，操作过程应在通风柜中进行操作，应按规定要求佩带防护器具，避免接触皮肤和衣服。1适用范围本标准规定了测定土壤和沉积物中37种挥发性有机物的顶空/气相色谱法。本标准适用于土壤和沉积物中37种挥发性有机物的测定。其它挥发性有机物若通过验证也可适用于本标准。当土壤和沉积物样品量为2g时，37种挥发性有机物的方法检出限为0.005mg/kg~0.03mg/kg，测定下限为0.02mg/kg~0.12mg/kg，详见附录A。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB17378.3海洋监测规范第3部分：样品采集储存与运输GB17378.5海洋监测规范第5部分：沉积物分析HJ613土壤干物质和水分的测定重量法HJ/T166土壤环境监测技术规范3方法原理在一定的温度下，顶空瓶内样品中挥发性有机物向液上空间挥发，在气液固三相达到热力学动态平衡后。气相中的挥发性有机物经气相色谱分离，用火焰离子化检测器检测。以保留时间定性，外标法定量。4试剂和材料4.1实验用水：二次蒸馏水或通过纯水设备制备的水。使用前需经过空白试验，确认在目标化合物的保留时间区间内无干扰色谱峰出现或者其中的目标化合物浓度低于方法检出限。4.2甲醇（CH3OH）：色谱纯。使用前，需通过检验，确认无目标化合物或目标化合物浓度低于方法检出限。4.3氯化钠（NaCl）：优级纯。在马弗炉中400℃下烘烤4h，置于干燥器中冷却至室温，转移至磨口玻璃瓶中保存。4.4磷酸（H3PO4）：优级纯。4.5饱和氯化钠溶液。量取500ml实验用水（4.1），滴加几滴磷酸（4.4）调节pH≤2，加入180g氯化钠（4.3），溶解并混匀。于4℃下保存，可保存6个月。24.6标准贮备液：ρ=1000mg/L～5000mg/L。可直接购买有证标准溶液，也可用标准物质配制。4.7标准使用液：ρ=10mg/L～100mg/L。目标化合物的标准使用液保存于密实瓶中保存期为30d，或参照制造商说明配制。4.8石英砂（SiO2）：分析纯，20目~50目。使用前需通过检验，确认无目标化合物或目标化合物浓度低于方法检出限。4.9载气：高纯氮气（≥99.999%），经脱氧剂脱氧、分子筛脱水。4.10燃气：高纯氢气（≥99.999%），经分子筛脱水。4.11助燃气：空气，经硅胶脱水、活性炭脱有机物。注1：以上所有标准溶液均以甲醇为溶剂，配制或开封后的标准溶液应置于密实瓶中，4℃以下避光保存，保存期一般为30d。使用前应恢复至室温、混匀。5仪器和设备5.1气相色谱仪：具有毛细管分流/不分流进样口，可程序升温，具氢火焰离子化检测器（FID）。5.2色谱柱：石英毛细管柱。柱1：60m×0.25mm，膜厚1.4m（6%腈丙苯基、94%二甲基聚硅氧烷固定液），也可使用其它等效毛细柱。柱2：30m×0.32mm，膜厚0.25m（聚乙二醇-20M），也可使用其它等效毛细柱。5.3自动顶空进样器：顶空瓶（22ml）、密封垫（聚四氟乙烯/硅氧烷材料）、瓶盖（螺旋盖或一次使用的压盖）。5.4往复式振荡器：振荡频率150次/min，可固定顶空瓶。5.5天平：精度为0.01g。5.6微量注射器：5μl、10μl、25μl、100μl、500μl。5.7采样器材：铁铲或不锈钢药勺。5.8便携式冷藏箱：容积20L，温度4℃以下。5.9棕色密实瓶：2ml，具聚四氟乙烯衬垫和实芯螺旋盖。5.10采样瓶：具聚四氟乙烯-硅胶衬垫螺旋盖的60或200ml的螺纹棕色广口玻璃瓶。5.11一次性巴斯德玻璃吸液管。5.12马弗炉。5.13一般实验室常用仪器和设备。6样品6.1样品的采集和保存根据HJ/T166、GB17378.3的相关要求进行土壤和沉积物样品的采集和保存。采集样品的工具应用金属制品，用前应经过进行清洗。所有样品均应至少采集3份代表性样品。6.1.1样品采集时加饱和氯化钠溶液22ml顶空瓶中加入10.0ml饱和氯化钠溶液（4.5），称重（精确至0.01g）后，带到现场。用采样器采集约2g的土壤或沉积物样品于顶空瓶中，立即密封，置于冷藏箱内，带回实验室。6.1.2样品采集时未加饱和氯化钠溶液3用铁铲或药勺将样品尽快采集到采样瓶（5.10）中，并尽量填满。快速清除掉采样瓶螺纹及外表面上黏附的样品，密封采样瓶。置于便携式冷藏箱内，带回实验室。采样瓶中的样品用于土壤中干物质含量、沉积物含水率和高含量样品的测定。注2：可在采样现场使用用于挥发性有机物测定的便携式仪器对样品进行浓度高低的初筛。当样品中挥发性有机物浓度大于1000µg/kg时，视该样品为高含量样品。注3：样品采集时切勿搅动土壤及沉积物，以免造成土壤及沉积物中有机物的挥发。样品运回实验室后应尽快分析。若不能立即分析，应在4℃以下密封保存，保存期限不超过7d。样品存放区域应无挥发性有机物干扰。6.2试样的制备6.2.1低含量试样6.1.1步骤采集到样品的制备：在实验室内取出装有样品的顶空瓶（6.1.1），待恢复至室温后，称重，精确至0.01g。在振荡器上以150次/min的频率振荡10min，待测。6.1.2步骤采集到样品的制备：在实验室内取出装有样品的样品瓶（6.1.2），待恢复至室温后，称取2g（精确至0.01g）样品置于顶空瓶中，迅速加入10.0ml饱和氯化钠溶液（4.5），立即密封，在振荡器上以150次/min的频率振荡10min，待测。6.2.2高含量试样如果现场初步筛选挥发性有机物为高含量或低含量样品测定结果大于1000µg/kg时应视为高含量试样。取出装有高含量样品的样品瓶（6.1.2），待其恢复至室温。称取2g（精确至0.01g）样品置于顶空瓶中，迅速加入10.0ml甲醇（4.2），密封，在振