HJ7892016水质乙腈的测定直接进样气相色谱法

中华人民共和国国家环境保护标准HJ789-2016水质乙腈的测定直接进样/气相色谱法Waterquality-DeterminationofAcetonitrileDirectinjection/Gaschromatography（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2016-03-29发布2016-05-01实施发布环境保护部目次前言..............................................................................................................................................ii1适用范围..................................................................................................................................12规范性引用文件......................................................................................................................13方法原理..................................................................................................................................14试剂和材料..............................................................................................................................15仪器和设备..............................................................................................................................26样品..........................................................................................................................................27分析步骤..................................................................................................................................28结果计算与表示......................................................................................................................39精密度和准确度......................................................................................................................410质量保证和质量控制...............................................................................................................411废物处理..................................................................................................................................512注意事项..................................................................................................................................5ii前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范水中乙腈的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定水中乙腈的直接进样/气相色谱法。本标准为首次发布。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：大连市环境监测中心。本标准验证单位：辽宁省环境监测实验中心、沈阳市环境监测中心站、锦州市环境监测中心站、天津市环境监测中心、江苏省环境监测中心和苏州市环境监测中心站。本标准环境保护部2016年3月29日批准。本标准自2016年5月1日起实施。本标准由环境保护部解释。1水质乙腈的测定直接进样/气相色谱法警告：实验中所使用的乙腈对人体健康有害，标准溶液配制过程应在通风橱内进行，操作时应按规定要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。1适用范围本标准规定了测定水中乙腈的直接进样/气相色谱法。本标准适用于地表水、地下水、工业废水和生活污水中乙腈的测定。当进样体积为1.0µl时，乙腈的检出限为0.04mg/L，测定下限为0.16mg/L。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。HJ/T91地表水和污水监测技术规范HJ/T164地下水环境监测技术规范3方法原理经过滤后的试样直接注入气相色谱仪，经色谱柱分离后，用氮磷检测器检测。以保留时间定性，外标法定量。4试剂和材料4.1实验用水：二次蒸馏水或通过纯水设备制备的水。使用前须经过空白检验，确认在目标化合物的保留时间区间内无干扰峰出现或目标化合物检测浓度低于方法检出限。4.2乙腈（CH3CN）：色谱纯。4.3乙腈标准贮备液：ρ（CH3CN）≈1×103mg/L。于20℃室温下用乙腈（4.2）配制。移取适量实验用水（4.1）于100ml容量瓶，置于天平上称重；并小心滴入数滴乙腈（4.2）至增重约100mg（精确至0.1mg），再次称重，根据两次称重质量之差确定乙腈的准确加入质量。用实验用水（4.1）定容至标线，摇匀，计算标准贮备液的准确浓度（精确至1mg/L）。转入配备聚四氟乙烯螺旋瓶盖的棕色试剂瓶中，于4℃以下冷藏、避光和密封可保存3个月。亦可直接购买市售有证标准物质（以水为溶剂）。4.4乙腈标准使用液：ρ（CH3CN）=10.0mg/L。依次移取适量实验用水（4.1）和一定体积的乙腈标准贮备液（4.3）于100ml容量瓶，用实验用水（4.1）定容至标线，摇匀。临用现配。4.5高纯氮气：纯度≥99.999%。4.6氢气：纯度≥99.95%。4.7空气：经变色硅胶除湿和脱烃管除烃的空气，或经5Å分子筛净化的无油压缩空气。4.8水相针式滤器：聚醚砜或混合纤维素酯，13mm×0.45μm。25仪器和设备除非另有说明，分析时均使用符合国家标准A级玻璃量器。5.1气相色谱仪：具毛细柱分流/不分流进样口，配备氮磷检测器（NPD）。5.2色谱柱：石英毛细管色谱柱，30m×0.32mm，膜厚1.0μm（聚乙二醇-20M固定液），或其它等效色谱柱。5.3试剂瓶：带聚四氟乙烯螺旋瓶盖的100ml棕色试剂瓶。5.4采样瓶：带聚四氟乙烯衬垫螺旋盖的40ml棕色宽口采样瓶。5.5样品瓶：2ml，配备聚四氟乙烯衬垫螺旋盖。5.6天平：万分之一天平。5.7容量瓶：A级，100ml。5.8一般实验室常用仪器和设备。6样品6.1样品的采集参照HJ/T91和HJ/T164的相关规定执行。用带聚四氟乙烯衬垫螺旋盖的40ml棕色宽口采样瓶（5.4）采集样品，采集的样品应充满采样瓶并加盖密封。每批次样品应至少带一个全程序空白（以同批次实验用水代替样品）。6.2样品的运输和保存样品采集后应于4℃以下冷藏、避光、密封保存和运输。若不能及时分析，应于4℃以下冷藏、避光和密封保存，保存期限不超过6d。样品存放区域应无有机物干扰。6.3试样的制备将采集的样品用水相针式滤器（4.8）过滤至2ml样品瓶（5.5），待测。7分析步骤7.1色谱分析参考条件进样体积为1.0μl；进样口温度为220℃；不分流进样，不分流进样时间为0.75min；柱箱温度为50℃；柱流量为5.0ml/min；检测器温度为330℃，氢气流量为3.5ml/min，空气流量为80ml/min。7.2标准曲线的绘制移取适量实验用水（4.1）于5个100ml棕色容量瓶，分别准确加入1.0ml、5.0ml、10.0ml、20.0ml、50.0ml乙腈标准使用液（4.4），用实验用水定容至标线，摇匀。配制成乙腈质量浓度分别为0.10mg/L、0.50mg/L、1.00mg/L、2.00mg/L、5.00mg/L的标准溶液，与质量浓度为10.0mg/L的乙腈标准使用液（4.4）合并为6个质量浓度的标准系列。由低浓度到高浓度依次移取1.00μl注入气相色谱仪，按照色谱分析参考条件（7.1）进行测定。以标准系列的浓度（mg/L）为横坐标，以对应的色谱峰峰面积（或峰高）为纵坐标，建立标准曲线。7.3标准参考色谱图在本标准给出的色谱分析参考条件（7.1）下，乙腈标准气相色谱图见图1：3图1乙腈标准色谱图7.4试样的测定按照与绘制标准曲线相同的色谱分析参考条件（7.1）和步骤（7.2）进行试样的测定。7.5空白试验以同批次实验用水代替试样，按照与试样测定相同的色谱分析参考条件（7.1）和步骤（7.4）进行空白试验。8结果计算与表示8.1乙腈的定性分析根据样品中目标物与标准系列中目标物的保留时间，对目标物进行定性。样品分析前，建立保留时间窗t±3s。t为初次校准时，各浓度级别乙腈的保留时间均值，s为初次校准时各浓度级别乙腈保留时间的标准偏差。样品分析时，目标物应在保留时间窗内出峰。8.2乙腈的定量分析8.2.1结果计算由标准曲线直接得到乙腈的浓度1ρ，水样中乙腈的浓度ρ按公式（1）计算：f×=1ρρ（1）式中：ρ——样品中乙腈的质量浓度，mg/L；1ρ——由标准曲线得到的乙腈浓度，mg/L；f——样品稀释倍数。8.2.2结果表示当测定结果小于1mg/L时，保留小数点后两位；当测定结果大于或等于1mg/L时，保留三位有效数字。49精密度和准确度9.1精密度六家实验室对含乙腈浓度为0.10mg/L、5.00mg/L、9.00mg/L的统一空白加标样品进行测定：实验室内相对标准偏差分别为4.3%~9.3%、1.9%~6.3%、0.8%~5.0%；实验室间相对标准偏差分别为2.8%、2.3%、0.5%；重复性限分别为0.02mg/L、0.52mg/L、0.67mg/L；再现性限分别为：0.02mg/L、0.58mg/L、0.62mg/L。六家实验室对加标浓度为0.10mg/L、5.00mg/L的地表水样品进行测定：实验室内相对标准偏差分别为4.6%~6.9%、1.9%~3.2%；实验室间相对标准偏差分别为11%、6.0%；重复性限分别为0.02mg/L、0.36mg/L；再现性限分别为0.03mg/L、0.90mg/L。六家实验室对浓度为0.12mg/L~0.15mg/L、1.42mg/L~1.63mg/L、7.13mg/L~7.52mg/L的废水实际样品进行测定：实验室内相对标准偏差分别为7.0%~11%、3.4%~7.7%、1.9%~2.9%。9.2准确度六家实验室对含乙腈浓度为0.10mg/L、5.00mg/L、9.00mg/L的统一空白加标样品进行测定：加标回收率分别为94.6%~102%、94